Особый тип окислительно-восстановительных реакций - колебательные реакции. Они протекают в довольно сложных реакционных системах, и для таких реакций очень важным фактором оказывается кинетический. В рассматриваемых ниже примерах таких систем возможно протекание ряда последовательных реакций, которые характеризуются различной скоростью. Взаимное наложение нескольких таких реакций, продукты которых могут оказывать каталитическое либо ингибирующее воздействие, проводит к тому, что в реакционной среде поочередно накапливается то один, то другой компонент. В случае интенсивно окрашенных веществ в значительных концентрациях показ колебательных реакций может оказаться в числе самых эффектных демонстрационных опытов лекционного курса.
Реактивы. Кристаллические гептагидрат сульфата железа(II) FeSO4 . 7H2O, гексагидрат нитрата церия(III) Ce(NO3)3 . 6H2O, водный раствор бромида калия KBr (2 моль/л, или 12 г в 50 мл раствора), насыщенный раствор бромата калия KBrO3(около 10 г на 100 мл воды), концентрированная серная кислота H2SO4, водный раствор малоновой кислоты CH2(COOH)2 (5 моль/л, или 52 г в 100 мл раствора), о-фенантролин (phen) C12H12N2, дистиллированная вода.
Посуда и приборы. Проектор с экраном, стеклянная пластинка размером 25х25 см, чашка Петри, мерная колба емкостью 100 мл, коническая колба емкостью 250 мл с пришлифованной пробкой, шесть пипеток, бюретка, стеклянная палочка, промывалка, фильтровальная бумага.
Описание опыта. Для демонстрации эксперимента готовят два раствора - А и Б.
А - раствор ферроина - комплекса железа(II) с о-фенантролином (phen).
В мерную колбу емкостью 100 мл вносят 0,70 г гептагидрата сульфата железа(II) и 1,49 г о-фенантролина, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают. Раствор должен иметь красный цвет благодаря образованию фенантролинового комплекса состава [Fe(phen)3]2+ :
Fe2+ + 3 phen = [Fe(phen)3]2+
и может быть приготовлен заранее.
Б - раствор броммалоновой кислоты (готовится непосредственно перед демонстрацией). В колбу Эрленмейера с пришлифованной пробкой с помощью пипеток вводят 3,3 мл раствора бромида калия (2 моль/л), 5 мл раствора малоновой кислоты (5 моль/л) и 5 мл концентрированной серной кислоты. Полученный раствор титруют из бюретки насыщенным раствором бромата калия, тщательно перемешивая его после каждой очередной порции титранта, добиваясь исчезновения коричневой окраски, характерной для брома, выделяющегося в параллельно идущей реакции конмутации:
BrO3- + 5Br- + 6H+ = 3Br2 + 3H2O
3Br2 + 10CH2(COOH)2 + 38H2O = 6BrCH(COOH)2 + 4HCOOH + 8CO2 + 30H3O+
Общий объем раствора бромата калия, израсходованного на титрование, должен составить около 7,5 мл. Образующаяся броммалоновая кислота неустойчива, однако некоторое время ее можно хранить при низкой температуре.
Для непосредственной демонстрации опыта на стеклянную пластинку, закрывающую световое окно полилюкса, ставят чашку Петри, в которую последовательно вносят с помощью пипеток 10 мл насыщенного раствора бромата калия, 4 мл раствора броммалоновой кислоты и 1,5 мл раствора ферроина. В течение нескольких минут на красном фоне в чашке появляются голубые участки; это происходит из-за образования другого комплекса - [Fe(phen)3]3+ при окислительно-восстановительной реакции комплекса [Fe(phen)3]2+ с бромат-ионами:
6[Fe(phen)3]2+ + 6H3O+ + BrO3- = 6[Fe(phen)3]3+ + 9H2O + Br-
Этот процесс является автоускоряющимся. Затем образующийся комплекс [Fe(phen)3]3+ окисляет броммалоновую кислоту с образованием бромид-ионов:
4[Fe(phen)3]3+ + BrCH(COOH)2 + 7H2O =
= 2CO2 +5H3O+ + Br- + HCOOH + 4[Fe(phen)3]2+
Выделяющиеся бромид-ионы являются ингибиторами реакции окисления комплекса железа(II) бромат-ионами. Только когда концентрация [Fe(phen)3]2+ становится достаточно высокой, ингибирующее действие бромид-ионов преодолевается, и снова начинают протекать реакции получения броммалоновой кислоты и окисления комплекса. Процесс повторяется снова, и это отражается в окраске раствора. От голубых участков в чашке во все стороны расходятся концентрические круговые красно-голубые “волны” окраски.
Если содержимое чашки перемешать стеклянной палочкой, то раствор на непродолжительное время станет одноцветным, а потом периодический процесс повторится. В конце концов реакция прекращается из-за выделения диоксида углерода.
Можно внести в чашку Петри, помимо всех перечисленных реагентов, несколько кристалликов гексагидрата нитрата церия(III); тогда диапазон окрасок расширится: появится желтый цвет за счет производных церия(IV), зеленый -- из-за наложения голубого и желтого цветов.
6Ce3++ 6H3O+ + BrO3- = 6Сe(OH)22+ + 9H2O + Br-
4Сe(OH)22+ + BrCH(COOH)2 + 7H2O = 2CO2 +5H3O+ + Br- + HCOOH + 4Ce3+
При нагревании цикл колебательной реакции укорачивается, смена окрасок происходит быстрее.
Примечание. В уравнениях реакций условно записано производное церия(IV) состава Сe(OH)22+; более точно его состав отражает формула [Ce(H2O)y(OH)x](4- x)+.
Вместо гептагидрата сульфата железа(II) можно использовать для приготовления раствора А соль Мора - гексагидрат сульфата железа(II)-аммония (NH4)2Fe(SO4)2 . 6H2O в количестве 0,99 г на тот же объем воды.
Исторические сведения. Колебательные реакции впервые наблюдал Борис Павлович Белоусов в 1958 г., изучая систему лимонная кислота - сульфат церия(III) - бромат калия в кислотной среде. Здесь наблюдался переход окраски: бесцветная -- желтая.
Комментарии к данному описанию, присланные Just_me (dr_alex_siberia@mail.ru), 02.02.2002
Поскольку в данном опыте, в домашних условиях, ничего не приготовить (кроме дист. воды :о) то предлагаю попробовать другой вариант.
Хотя она и не такая "колебущаяся", как эта, всё таки весьма презабавная.
Возьмите толченую таблетку гидроперита (в любой упаковке Лонда их 6 шт ;) а вообще - в любой НОРМАЛЬНОЙ аптеке) и растворите в 3/4 воды в пузырьке от пенициллина; капните несколько капелек настойки иода и еще - крахмального клейстера до сильного "посинения" (готовится кипячением ХОЛОДНОЙ кашки крахмала; пшеничная мука - хуже, но тоже ничего :) Не переборщите с крахмалом - а то "захряснет" !!!).
Второй раствор - это ТОЛЧЕНУЮ аскорбинку растворить в воде (концентрацию подберите сами - весело :). < br>Вот и всё !!! В СИНЕНЬКИЙ раствор капаю капельку другого - он становится прозрачным as WATER.
И вдруг... опять становится СИНИМ, почти черным.
Меняя число капелек аскорбинки, добьётесь разной длительности периодов прозрачности раствора.
Список литературы
Для подготовки данной работы были использованы материалы с сайта http://www.alhimik.ru/
Похожие работы
... ; VCH3OH=10мл; [MA]0: [CO]0: [O2]0 = 5:3:2. Причины этого эффекта будут изучены в ходе дальнейших исследований. 5. Патентный поиск 5.1. Введение Данная дипломная работа посвящена изучению условий возникновения колебательного режима при окислительном карбонилировании алкинов в присутствии палладиевых катализаторов. Этот процесс представляет большой интерес, поскольку в дальнейшем позволит ...
... это целый класс реакций окисления органических веществ с участием катализатора, обладающего окислительно-восстановительными свойствами. Этот процесс протекает циклично т. е. состоит из многократных повторений. Колебательные химические реакции были открыты и научно обоснованы в 1951 г. советским учёным Борисом Петровичем Белоусовым. Б.П. Белоусов изучал окисление лимонной кислоты при её реакции с ...
... вышла за подписью одного Жаботинского. Статья произвела такой неожиданный эффект, что восхищенное человечество назвало реакцию именами Белоусова и Жаботинского. "Научное сообщество" постепенно проникалось сознанием, что колебательные режимы не только возможны, но даже обязательны и достаточно распространены в химии и биохимии. Особенно хотелось их найти в биохимии, чтобы ими объяснить феномен ...
... использовать как вычислительную машину для хранения и обработки изображения. Светочувствительная модификация реакции Белоусова-Жаботинского может служить прототипом вычислительного комплекса, который возможно, придет на смену ЭВМ. С другой стороны, колебательные химические реакции являются ярким примером самоорганизации в неживой природе, и в этом смысле имеют не только естественно-научное,
0 комментариев