Подготовка хроматографической колонки

7.2. Подготовка хроматографической колонки

 Хроматографическую колонку перед заполнением неподвижной фазой промывают дистиллированной водой, ацетоном, гексаном, высушивают в токе инертного газа. Заполнение хроматографической колонки насадкой проводят под вакуумом. Концы колонки закрывают стекловатой и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе газа - носителя (азота) с расходом 40 куб. см/мин. при температуре200- C в течение 18 часов. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии мешающих влияний колонка готова к работе. Окись алюминия, просеянную через сито с размером ячеек 0,25 - 0,5 мм, готовят прокаливанием при 750- C в течение 7 часов и охлаждают в эксикаторе до комнатной температуры.

7.3. Установление градуировочной характеристики

 Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных газовых смесях метилацетилена. Онавыражает зависимость площади пика на хроматограмме (кв. мм) от массы метилацетилена (мгк) и строится по 5 сериям газовых смесей для градуировки. Каждую серию, состоящую из 5 газовых смесей готовят в газовых пипетках объемом 500 мл. Для этого в каждую пипетку (предварительно вакуумированную) вносят исходную газовую смесь. Давление в газовой пипетке приводят к атмосферному. Срок хранения - 4 часа. Примечание. Если объем газовой пипетки отличается от 500 мл, необходимо учесть при расчете концентрации газовой смеси объем применяемой газовой пипетки.

 В хроматографическую колонку через испаритель вводят по 1 мл каждого градуировочного газового раствора и анализируют в условиях:

 температура термостата колонок 180- C

 температура испарителя 190- C

 скорость потока газа - носителя (азот) 30 мл/мин.

 скорость потока водорода 30 мл/мин.

 -12

 шкала измерителя тока 10 - 20 x 10 А

 скорость движения диаграммной ленты 20 мм/ч

 время удерживания метилацетилена 3 мин. 25 с.

 На полученной хроматограмме определяют площади пиков

 метилацетилена и по средним результатам из 5 серий строят

 градуировочную характеристику. Градуировку проверяют 1 раз в

 неделю и при смене партии реактивов.

 

7.4. Отбор проб

 Воздух медленно аспирируют вручную поршнем шприца (примерно со скоростью 0,1 л/мин). После окончания отбора открытый конец шприца фиксируют заглушкой. Срок хранения пробы не более 4 часов.

 

8. Выполнение измерений

 После выхода прибора на режим вводят в испаритель 1 - 10 мл анализируемого воздуха. Объем пробы воздуха выбирают в зависимости от концентрации метилацетилена в атмосферном воздухе. На хроматограмме рассчитывают площадь пика и по градуировочной характеристике определяют массу метилацетилена в пробе.

 9. Вычисление результатов измерений

 

Концентрацию метилацетилена в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по

 формуле:

 m

 C = ---, где

 Vo

 

 m - масса вещества, найденного в пробе по градуировочной

 характеристике, мгк;

 Vo - объем исследуемой пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям, л:

 

 Vn x 273 x p

 Vo = ---------------, где

 (273 + t) x 760

 Vn - объем исследуемой пробы воздуха, л;

 р - атмосферное давление в момент отбора пробы, мм рт. ст.;

 t - температура воздуха, -C.

 

 10. Контроль погрешности измерений МВИ

Целесообразно проведение первичного (оперативного) и периодического контроля погрешности МВИ при ее использовании в соответствии с ГОСТом Р 8.563-96.

10.1. Оперативный контроль точности

 Контроль качества разделения и отсутствия мешающих компонентов выполняется визуально путем оценки форм хроматографического пика метилацетилена. Пик метилацетилена должен быть симметричным, искажения переднего или заднего фронтов не допускаются. Дополнительный контроль появления мешающих компонентов осуществляется путем анализа холостой пробы. За "холостую" пробу принимают пробу воздуха, отобранную в местности, где предполагается отсутствие метилацетилена. В области регистрации метилацетилена не должно быть пиков.

 

10.2. Максимальное расхождение между двумя параллельными результатами

 

Готовятся две газовые смеси, соответствующие одному значению метилацетилена, лежащему в диапазоне 0,02 - 0,03.

 Эти смеси подвергают процедуре анализа и определяют значения

 концентраций Х1 и Х2. Максимальное относительное расхождение d между результатами определяют по формуле:

 ¦ X1 - X2 ¦ ¦ X1 - X2 ¦

 d = ¦---------¦ = 2 x ¦---------¦

 ¦ - ¦ ¦ X1 + X2 ¦

 ¦ X ¦ ¦ ¦

 

Найденная величина d не должна превышать 0,3. Контроль проводится не реже одного раза в неделю и обязательно после замены хроматографических колонок или длительного перерыва в работе.

10.3. Контроль погрешности анализа

Выполняются методом "введено - найдено" путем анализа двух газовых смесей. Значения концентраций C1 и C2 должны лежать в первой и последней трети диапазона ГХ. Значения C1 и C2 определяют в соответствии с п. 7.3. Смеси подвергают процедуре анализа и сравнивают найденные значения концентраций Х1 и Х2 с рассчитанными значениями C1 и C2.

Относительная погрешность анализа в каждой точке находится из

 соотношения:

 "C1 C1 - X1

 ------ = ---------

 C1 C1

 

 "C2 C2 - X2

 ------ = ---------

 C2 C2

 

 Наибольшее из полученных значений не должно превышать 0,25.

 Контроль проводится один раз в две недели и обязательно после замены хроматографических колонок или длительного перерыва в работе.Если наибольшее из полученных значений "C/C > 0,25, но не превышает 1,0, то необходимо заново провести градуировку хроматографа. В этом случае проверка хроматографа не требуется. Если наибольшее из полученных значений "C/C > 1, то после проведения новой градуировки следует проверить хроматограф в соответствии с ГОСТом 8.485-83, п. 3.3.4.

ЛИТЕРАТУРА

 

1. Столяров Б.В. и др. // Практическая газовая и жидкостная хроматография. СПб.: СПбГУ, 1998. С. 81.

2. Хроматографический анализ окружающей среды. - М.: Химия, 1979.

3. Справочник по физико-химическим методам исследования объектов окружающей среды. - Л.: Судостроение, 1979.

4. Дженнингс В. Газовая хроматография на стеклянных капиллярных колонках. - М.: Мир, 1980.

5. Тесаржик К., Комарек К. Капиллярные колонки в газовой хроматографии. - М.: Мир, 1987.

6. Методы-спутники в газовой хроматографии. - М.: Мир, 1972. 7. Ногаре Д., Джувет Р.С. Газо-жидкостная хроматография. - Л.: Недра, 1968.

8. Прикладная хроматография. (Под ред.Сакодынского К.И.). - М.: Наука, 1984. 9. Карасек Ф., Клемент Р. Введение в хромато-масс-спектрометрию. - М.: Мир, 1993.

10. Хромченко Л.Я., Руденко Б.А. Определение летучих органических соединений в питьевых и природных водах методом капиллярной газовой хроматографии // Аналитическая химия. - 1982. - Т. 37. - № 5.

11. Токуев Ю.С., Михалева Н.М. Временная инструкция по определению нефтепродуктов в морской воде методом газовой хроматографии. - М.: Гидрометеоиздат, 1972.