Диаграмма состояния с образованием стойких химических соединений (постоянная температура плавления) определенного состава

2. Диаграмма состояния с образованием стойких химических соединений (постоянная температура плавления) определенного состава

Химическое соединение, как было указано выше характеризуется определенным соотношением компонентов, а это отражается на диаграмме вертикальной линией, проходящей на оси абсцисс через точку, отвечающую соотношению компонентов в химическом соединении. Формула химического соединения A_nB_m (n атомов компонента А и m атомов компонента В).

Химическое соединение устойчиво, если его можно нагреть без разложения до полного расплавления. Возможно образование нескольких химических соединений между двумя компонентами.

Предположим, что оба компонента образуют одно устойчивое химическое соединение A_nB_m, причем и это соединение, и чистые компоненты не образуют в твердом состоянии растворов.

Компоненты системы А и В. Твердые фазы: А, В, A_nB_m.

Точка D – температура плавления стойкого химическое соединения (плавится при постоянной температуре. Химическое соединение можно рассматривать, как один компонент: С = 1 + 1 – 2 = 0.

Линия T_ACDST_B – линия ликвидус.

T_AC – линия насыщения жидкого сплава компонентом А.

CDS – линия насыщения жидкого сплава стойким химическим соединением A_nB_m.

Линия DQF – стойкое химическое соединение.

Рисунок 2. Диаграмма состояния с образованием стойкого химического соединения

Линия MCF – линия эвтектического превращения (I): I:

МС – доэвтектические сплавы, структура: .

CF – заэвтектические сплавы, структура: A_nB_m + э (А+ A_nB_m).

Линия DS – линия насыщения жидкого сплава стойким химическим соединением A_nB_m.

Линия ST_B – линия насыщения жидкого сплава компонентом В.

Линия QSN – линия эвтектического превращения (II):

II:

QS – доэвтектические сплавы, структура:

A_nB_m + э(A_nB_m+В).

SN – заэвтектические сплавы, структура:

В+ э(A_nB_m+В).

Таким образом, диаграмма с химическим соединением представляет собой, как бы приставленные одна к другой две простые диаграммы. Можно рассматривать каждую часть диаграммы отдельно.

3. Диаграмма состояния с образованием стойкого химического соединения с переменным составом

Компоненты в твердом состоянии образую ограниченные твердые растворы, а также растворы на базе химического соединения: α и β на базе А и В, γ на базе А_nB_n.

Рисунок 3. Диаграмма состояния с образованием стойкого химического соединения с переменным составом

Линия ликвидус – T_AEDST_B.

Линия солидус – T_ACEFDKSQT_B.

Линии превращений:

I: CEF – линия эвтектического превращения:

Структура сплавов:

Доэвтектические – α+э (α+A_nB_m); эвтектический – э(A_nB_m+α); заэвтектические – A_nB_m+э (α+A_nB_m).

Фазовый состав: α+A_nB_m.

II: KSQ – линия эвтектического превращения:

Структура сплавов:

Доэвтектические – A_nB_m + э(A_nB_m+β), эвтектический – э(A_nB_m+β), заэвтектические – β + э(A_nB_m+β).

Фазовый состав: β+A_nB_m.

Линия QL – изменение состава β-фазы.

Область WFDKM – химическое соединение с переменным составом, с постоянной температурой плавления (t_пл) в точке D.

4. Диаграмма состояния с образованием нестойкого химического соединения

 

Рисунок 4. Диаграмма состояния с образованием нестойкого химического соединения

Неустойчивое химическое (линия SFF') соединение A_nB_mпри нагреве до определенной температуры т. S (t₄) разлагается на жидкость и одну из твердых фаз, т.е. не расплавляется полностью.

T_A – температура плавления компонента А.

T_B – температура плавления компонента В.

T_ACКT_B – линия ликвидус.

T_AЕCFSQT_B – линия солидус.

ECF – линия эвтектического равновесия (превращения):

Сплавы: Е'С' – доэвтектические; C'F' – заэвтектические.

Сплав приходящий через т. С' – эвтектический.

Фазовые составляющие: δ + A_nB_m.

Структурные составляющие:

– доэвтектические сплавы δ+э (δ+A_nB_m),

– эвтектический сплав э (δ+A_nB_m),

– заэвтектический сплавы A_nB_m+э (δ+A_nB_m).

Линия КSQ – линия перитектического равновесия (правильно равновесия, т. к. превращения происходит при более низкой температуре).

Превращение (образование нестойкого химического соединения):

Образование нестойкого химического соединения связывается с перитектическим превращением.

Рассмотрим кристаллизацию сплавов.

Сплав 1

Проходит через точку S и образует 100% нестойкого химического соединения.

При охлаждении от t₁ до t₂ – количество и размер фазовых и концентрационных флуктуаций увеличивается.

При t₂ – жидкость насыщается компонентом В.

При t₃ – начинается процесс кристаллизации с выделением – первичных кристаллов β-фазы:

точка а определяет состав жидкой фазы;

точка б определяет состав кристаллов β-фазы;

,

.

При t₄ (точка S) состав жидкой фазы определяется точкой К, а β-фазы – точкой Q:

,

,

т.е.  – только при таком составе жидкой и твердой фаз образуется 100% нестойкого химического соединения A_nB_m.

Сплав 2

В интервале от t₁ до t₂ увеличивается количество и размер фазовых и концентрационных флуктуаций.

В t₂ – жидкость пересыщается компонентом В.

В t₃ – начинается процесс кристаллизации.

Точка е – определяет состав β-фазы.

Точка f – определяет состав жидкой фазы.

С понижением температуры, состав твердой фазы меняется по линии солидус: eQ, состав жидкой фазы изменяется по линии ликвидус fK.

При перитектическом превращении β фаза имеет состав точки Q, жидкая фаза – состав точки К.

При t₄:

,

,

.

После превращения:

,

.

 

Сплав 3

Участки t₁ – t₂, t₃ – аналогично сплавам I и II.

При перитектической температуре состав β-фазы определяется точкой Q, жидкой – точкой К.

При t₄:

,

.

Реакция: .

После превращения (ниже t₄), за каноду принимаем – KS (100%), в этом случае количество жидкой фазы:

.

Количество A_nB_m:

.

Охлаждение сплава идет до температуры t₅ с выделением из Ж кристаллов A_nB_m; при t₅ количество фаз определится:

.

Ниже t₅, жидка фаза состава точки С, превращается в эвтектику – э (δ+A_nB_m): , т.е. эвтектика составит – 20% ().

Количество структурных составляющих:

,

.

При дальнейшем охлаждении структура сохраняется неизменной: A_nB_m – 80%, э (δ + A_nB_m) – 20%. Строим кривую охлаждения.