Навигация
Определение термодинамической вероятности реакций между радикалами: диспропорционирования и рекомбинации:
12622
знака
9
таблиц
5
изображений
12. Определение термодинамической вероятности реакций между радикалами: диспропорционирования и рекомбинации:
Диспропорционирование:
Рекомбинация:
Рассчитаем с помощью метода групповых вкладов энергию Гиббса каждой реакции:
Диспропорционирование:
| Группы | Количество | ΔG0, кал/моль |
| F- | 6 | 6·(-46000-2,2·T) |
| >C< | 3 | 3·(3000+36,5·T) |
|
| 2 | 2·(38000+15·T) |
| F- | 6 | 6·(-46000-2,2·T) |
| >C< | 1 | 3000+36,5·T |
| ИТОГО: | -70000+43·T |
Рекомбинация:
| Группы | Количество | ΔG0, кал/моль |
| F- | 6 | 6·(-46000-2,2·T) |
| >C< | 1 | 3000+36,5·T |
| =С< | 2 | 2·(10000+14·T) |
|
| 2 | 2·(38000+15·T) |
| F- | 6 | 6·(-46000-2,2·T) |
| >C< | 1 | 3000+36,5·T |
| ИТОГО: | -56000-2·T |
Разность изобарно-изотермических потенциалов этих реакций составляет:
при Т = 311,1 К ≈ 38 °С.
Таким образом, при температурах выше 38 °С преобладает диспропорционирование, а при Т<38 °С – рекомбинация.
Выводы
Таким образом, в результате проведенных расчетов термодинамических параметров полимеризации тетрафторэтилена, можно сделать выводы о том, что реакция экзотермическая, термодинамически возможно проводить ее при температурах до ≈340 К.
При проведении сополимеризации тетрафторэтилена с этиленом, в сополимере присутствует больше этилена, чем тетрафторэтилена.
При температурах выше 38 °С преобладает реакция диспропор- ционирования, ниже 38 °С – рекомбинация.
Определена температура полураспада политетрафторэтилена, она составляет около 400 °С.
Сопоставляя рассчитанные термодинамические параметры процесса с некоторыми литературными, представленными в нижеследующей таблице:
| c` |
|
|
| ||||
| a | b | c | d | ΔH0f 298 кДж/моль | S0298 Дж/моль·K | ΔG0298 кДж/моль | |
| ТФЭ | 43,55 | 175,91 | -138,73 | 40,36 | -658,56 | 299,99 | -615,33 |
| (NH4)2S2O8 | 33,3 | 0,15 | -3,92·10-5 | - | -1648,5 | 181,20 | -55646,1 |
| Триэтиламин | -8,67 | 0,5675 | -1,96·10-4 | - | -77,096 | 173,5 | -51770 |
приходим к выводу, подтверждающему то, что метод Добратца неприменим для расчета термодинамических параметров для неорганических веществ.
Кроме этого, рассчитанные значения для тетрафторэтилена и триэтил- амина отличаются от приведенных в литературе.
Так, например, рассчитанное по методу Андерсена-Байера-Ватсона значение 
Дж/моль·К отличается от табличного 
Дж/моль·К, то есть на 30,5 Дж/моль·К (или 10%).
Похожие работы
... для снижения температуры полимеризации вместе с персульфатом аммония используется бисульфит натрия и соли двухвалентного железа. Таблица 1.1 Норма загрузки реагентов суспензионной полимеризации тетрафторэтилена Компонент масс.ч Тетрафторэтилен 30 Персульфат аммония 0,2 Вода дистиллированная 100 Используют тетрафторэтилен, содержащий 0,05–0,4 кг триэтиламина на литр газообразного ...
0 комментариев