Получение кобальта

2.3. Получение кобальта

Кобальт — относительно редкий металл, и богатые им месторождения в настоящее время практически исчерпаны. Поэтому кобальтсодержащее сырье (часто это никелевые руды, содержащие кобальт как примесь) сначала обогащают, получают из него концентрат. Далее для извлечения кобальта концентрат или обрабатывают растворами серной кислоты или аммиака, или методами пирометаллургии перерабатывают в сульфидный или металлический сплав. Этот сплав затем выщелачивают серной кислотой. Иногда для извлечения кобальта проводят сернокислотное «кучное» выщелачивание исходной руды (измельченную руду размещают в высоких кучах на специальных бетонных площадках и сверху поливают эти кучи выщелачивающим раствором).

Для очистки кобальта от сопутствующих примесей все более широко применяют экстракцию. Наиболее сложная задача при очистке кобальта от примесей — это отделение кобальта от наиболее близкого к нему по химическим свойствам никеля. Раствор, содержащий катионы двух этих металлов, часто обрабатывают сильными окислителями — хлором или гипохлоритом натрия NaOCl

2СоСl₂ + NaClO + 4NaOH + H₂O Õ 2Co(OH)₃↓ + 5NaCl

чёрный осадок Co(OH)₃ прокаливают для удаления воды, а полученный оксид Со₃О₄ восстанавливают водородом или углеродом. Металлический кобальт, содержащий до 2-3% примесей (никель, железо, медь), может быть очищен электролизом.

2.4. Химические свойства кобальта

нормальный электродный потенциал реакции Со – 2е ↔ Со²⁺

φ₀ = - 0,27 В, а реакции Со – 3е ↔ Со³⁺ φ₀ = +0,4 В. Окислительно – восстановительный потенциал кобальта в кислых растворах для реакции Со²⁺  Õ Со³⁺ + е равен 1,81 В, а реакции Со Õ Со³⁺ + +3е 0,4 В. Степень окисления +2,+3. Электрохимический эквивалент Со²⁺ равен 0,306мг/Кл, а Со³⁺ 0,204мг/Кл. В простых соединениях наиболее устойчив ион Со²⁺ , в комплексных - ион Со³⁺. В электрохимическом ряду напряжений металлов кобальт расположен между железом и никелем. Он взаимодействует почти со всеми другими элементами. Так, при нагревании кобальт легко соединяется с галогенами, образуя галогениды. При действии фтора на порошок кобальта или СоСl₂ кобальт может восстановиться до 3-валентного и образовать коричневый фторид СоF₃ . Также при нагревании кобальт взаимодействует с серой, селеном, фосфором, мышьяком, сурьмой, углеродом, кремнием и бором, причем проявляет валентность от +1 до +6. Сульфиды кобальта образуются в результате взаимодействия свежевосстановленного кобальтового порошка с Н₂S. При 400 ˚С образуется Со₃S₄, а при 700˚С – СоS. Сульфид образуется и при взаимодействии кобальта с сернистым ангидридом при 800˚С.

В разбавленных соляной и серной кислотах кобальт медленно растворяется с выделением водорода и образованием хлорида СоСl₂ или сульфата СоSO₄. Разбавленная азотная кислота растворяет кобальт с выделением оксидов азота и образованием нитрата Со(NO₃)₂. Концентрированная азотная кислота пассивирует кобальт. Все соли кобальта хорошо растворимы в воде. Едкие щелочи осаждают из водных растворов солей синий гидроксид Со(ОН)₂ .

При взаимодействии с газообразным аммиаком при 350-450 ˚С кобальт образует нитриды Со₃N и Co₂N₂ , которые, не являются устойчивыми.

Кобальт реагирует с водой при нагревании и в интервале 422-921˚С вытесняет водород, образуя СоО.

2.5. Химические свойства соединений кобальта

Известны окислы и гидроокиси двух-, трех- и четырехвалентного кобальта.

Окислы и гидроокиси двухвалентного кобальта. Закись кобальта СоО образуется при окислении металлического кобальта парами воды при температуре красного каления, а также при нагревании карбонатов, сульфатов.

Со²⁺ +Н₂О ^{t красного каления} Со + Н₂

Закись кобальта имеет серо-зеленый цвет с различными оттенками в зависимости от способа получения.

Закись кобальта легко растворяется в соляной, серной, азотной и других сильных кислотах, труднее – в уксусной, фтористоводородной кислотах с образованием соответствующих солей двухвалентного кобальта розового цвета

СоО + 2НСl Õ CoCl₂ + H₂O

Гидроокись двухвалентного кобальта образуется при добавлении едкого натра или гидроокиси аммония к растворам солей двухвалентного кобальта

2NaOH + CoS Õ Co(OH)₂ + Na₂S

При обычной температуре, особенно без доступа воздуха, и при осаждении небольшим избытком раствора гидроокиси натрия сначала образуется синий осадок. Синий осадок постепенно становится фиолетовым и, наконец, розовым.

Гидроокись кобальта окисляется кислородом воздуха, превращаясь в Со(ОН)₃ с изменением цвета из розового в бурый. Окисление ускоряется добавлением хлора, брома или перекиси водорода.

При незначительном нагревании происходит превращение Co(OH)₂  в НСоО₂, а затем в Со₃О₄; при более высокой температуре Со₃О₄ превращается в СоО.

Закись-окись кобальта Со₃О₄ образуется при нагревании закиси кобальта СоО (400-900°С) и при сгорании пирофорного кобальта на воздухе. Она получается также при нагревании гидроокиси кобальта

Со(ОН)₃^120-190°С  НСоО₂ ^240-300°С Со₃О₄

Со₃О₄ ^770-920°С  3СоО + ½ О₂

 

Закись-окись Со₃О₄  медленно растворяется в кислотах с образованием солей двухвалентного кобальта и выделением свободного кислорода. Растворение в соляной кислоте сопровождается выделением хлора

Окись Со₂О₃ и гидроокись трехвалентного кобальта Со(ОН)_3.

Со₂О₃ +H₂S CoS + O₂  + H₂O

Co(OH)₃ + H₂S CoS + O₂ + H₂O

Простые ионы трехвалентного кобальта в водных растворах неустойчивы, они легко восстанавливаются до ионов двухвалентного кобальта.

Окись четырехвалентного кобальта СоО₂.

Этот окисел частично образуется при получении Со₂О₃. Он неустойчив, легко разлагается с выделением кислорода.

Соли кобальта.

Сульфид кобальта СоS – черного цвета, выделяется пропусканием сероводорода в нейтральные воды раствора солей кобальта, содержащие ацетат натрия или добавлением раствора сульфида аммония и слабощелочным водным раствором солей кобальта.

Образования, которые можно получить при действии сульфида аммония (или сероводорода) на водные растворы солей кобальта, при прямом соединении элементов при высоких температурах можно также получить сульфид кобальта Со₅S₄ и др. в природе встречается минерал линнеит Со₃S₄, который можно получить искусственно.

Сульфат кобальта СоSO₄ и СоSO₄ ∙ 7 H₂O. Безводный сульфат кобальта используется как весовая форма при определении кобальта.

Тиосульфат кобальта СоS₂О₃ мало диссоциирует.

Пирофосфаты, арсенаты, карбонаты.

 

В водных растворах установлено потенциометрическим и спектрофотометрическим методами существование комплексного аниона СоР₂О₇ ^2-. Кондуктометрический метод указывает также на образование более сложного комплекса Со(Р₂О₇)₂ ^6-. Кроме того изучены полифосфатные соединения кобальта.

 

Галогениды.

 

СоСl_2, СоF₂, СоJ₂ хорошо растворимы в этиловом спирте, диэтиловом эфире , ацетоне и других органических растворителях, с образованием окрашенных в синий цвет растворов. Бромид кобальта СоВr₂ мало растворим в этиловом и метиловом спиртах и в диэтиловом эфире.

Хлориды кобальта при растворении в воде образуют растворы розового цвета; однако при введении раствора соляной кислоты или различных органических растворителей розовая окраска переходит синюю или голубую.

Часть 3

Заключение.

Биологическая роль кобальта для сельского хозяйства.

 

Кобальт всегда содержится в организмах животных и растений, участвует в обмене веществ. Кобальт относится к числу микроэлементов, то есть постоянно присутствует в тканях растений и животных. Некоторые наземные растения и морские водоросли способны накапливать кобальт. Входя в молекулу витамина В₁₂ (кобаламина), кобальт участвует в важнейших процессах животного организма — кроветворении, функциях нервной системы и печени, ферментативных реакциях.

Кобальт участвует в ферментативных процессах фиксации атмосферного азота клубеньковыми бактериями.

 Соединения кобальта обязательно входят в состав микроудобрений. Однако избыток кобальта для человека вреден. ПДК пыли кобальта в воздухе 0,5 мг/м3, в питьевой воде допустимое содержание солей кобальта 0,01 мг/л. Токсическая доза — 500 мг. Особенно токсичны пары октакарбонила кобальта Со2(СО)8.

 Недостаток его в почве и кормах вызывает у животных тяжелое заболевание «сухотку» или «лизуху».

Большое практическое значение имеет искусственно получаемый радионуклид кобальта 60Со (период полураспада Т1/2 5,27 года). Испускаемое этим радионуклидом гамма-излучение обладает достаточно мощной проникающей способностью, и «кобальтовые пушки» — устройства, снабженные 60Со, широко используют при дефектоскопии, например, сварных швов газопроводов, в медицине для лечения онкологических заболеваний и для других целей. Используется 60Со и в качестве радионуклидной метки.

4 часть

Литература.

 

1.  Свойства элементов в двух книгах. Под общей редакцией М.Е.Дрица. книга 2. Москва изд. Дом «Руда и металлы» 2003г.

2.  Химия с сельскохозяйственным анализом. Издание 2, переработанное и дополненное. И.К.Цитович Москва «Колос» 1974г.

3.  Аналитическая химия кобальта. И.В.Пятницкий Изд. «Наука» Москва 1965г.

4.  «Большая энциклопедия Кирилла и Мефодия 2001»