Построение градуировочного графика

2.2.2 Построение градуировочного графика

В шесть термостойких колб на 250 мл приливают 3,0; 5,0; 10,0; 15,0; 20,0; 25,0 мл стандартного раствора хлорида палладия (2) (С=10 мкг/мл), добавляют по 10 мл 0.1% раствора нитрозо-R-соли и доводят до кипения на электрической нагревательной плитке. Остывшие до комнатной температуры растворы переносят в мерные колбы на 100 мл и доводят до метки дистиллированной водой. Оптическую плотность полученного раствора измеряют на приборе КФК-2-УКЛ.4.2. в кюветах толщиной 30 мм при длине волны 490 нм (сине-зеленый светофильтр). В качестве раствора сравнения применяют раствор, содержащий все реактивы кроме хлорида палладия.

По полученным данным строят градуировочный график, результаты приведены в таблице 4 и на рисунке 1.

Таблица 4. Зависимость оптической плотности от концентрации палладия

№	С, мкг/мл	D
1	0,30	0,11
2	0,50	0,17
3	1,0	0,26
4	1,5	0,42
5	2,0	0,54
6	2,5	0,72

Рис.1. Градуировочный график на палладий

Уравнение: D = 0,0179 + 0,28*С,

Корреляция достоверна с доверительной вероятностью 0.95

r_(таб.) = 0.754, r_{(расчет.)} = 0,992; a = 0,0185.2*10^-3; b = 0,273.7*10^-3

Коэффициент "a" статистически незначим.

2.3 Методики эксперимента   2.3.1 Подготовка волокна

Методика подготовки хелатообразующей смолы состоит в следующем: волокно помещают в химический стакан на 400 мл и добавляют 250 мл 5% раствора соляной кислоты[39]. Через 10 часов, смолу перемещают в пористый стеклянный фильтр и промывают дистиллированной водой, порциями по 250 мл до нейтральной среды. Промытое волокно сушат на воздухе в течение 1-3 суток, либо при температуре 110⁰С в течение 3-4 часов.

  2.3.2 Определение обменной емкости ионита в статических условиях

Навеску воздушно-сухого волокна предварительно подготовленного по п. 3.4.1., массой 0,100 ± 0,002 г. помещают в бюкс на 50 мл, и приливают 20 мл заданного раствора[40,41]. Через определенное время (время контакта 24 ч), отделяют волокно от раствора декантацией. Отделенный раствор анализируют на содержание металла по п. 3.3.1.

Статическая обменная емкость волокна в заданных условиях рассчитывается по формуле:

 (мг-экв/г),

где Сисх и Срав — соответственно исходная и равновесная концентрация металла в растворе (мг/мл); m — масса навески волокна; Э — масса эквивалента металла.

При необходимости рассчитывают процентную статическую обменную емкость:

 (%),

Состав исходного раствора, время контакта, а также методика анализа указывается индивидуально для каждого опыта.

  2.4 Результаты и их обсуждение   2.4.1 Изучение зависимости сорбции палладия на волокнах ЦМ-А2, Мтилон-Т и ВАГ от концентрации металла в равновесном растворе.

Сорбцию проводили в статических условиях при температуре 20±1°С, масса волокна составила 0,100±0,002г. рН составляла 1,0±0,1. Концентрация палладия от 0,2 до 3 мг/мл. Концентрацию палладия определяли по методике 2.2.1. Объем составлял 20 мл. Сорбцию определяли по отношению количества палладия до и после сорбции (Приложение 2).

По полученным данным построили изотермы рис.2.

Рис.2. Изотерма сорбции палладия на волокнах ЦМ-А2(1), Мтилон-Т(2) и ВАГ(3)

Из изотерм сорбции определена статическая обменная емкость (СОЕ), которая в изучаемых условиях составляет 1,91 ± 0,1 мг-экв/г для волокна ЦМ-А2, 2,75 ± 0,1 мг-экв/г для волокна Мтилон-Т и 2,02 ± 0,1 для волокна ВАГ.

Изотермы описываются уравнением Никольского:

или в линейном виде:

С^R=C^R_max-(1/К)^1/n*p^1/n.

Для характеристики ионообменного поглощения палладия (II) из растворов были определены коэффициенты распределения и концентрационные константы равновесия, которые представленны в таблице 5.

Таблица 5. Анализ изотерм в координатах уравнения Никольского

	ОЕmax	К расп.	Кравн.	n
ЦМ-А2	2,45	1374	228	2
Мтилон-Т	3,74	2854	236	2
ВАГ	2,69	803	111	2

Проведенные расчеты показали, что коэффициент распределения палладия(II) на волокнах ЦМ-А2, Мтилон-Т и ВАГ составляют соответственно 1374, 2854 и 803. По полученным коэффициентам распределения видно, что волокно Мтилон-Т обладает большей селективностью по отношению к палладию, чем волокна ЦМ-А2 и ВАГ. Концентрационные константы равновесия, рассчитанные по уравнению Никольского равны для волокна ЦМ-А2 23, для волокна Мтилон-Т 24 и для волокна ВАГ 11. Максимально возможная обменная емкость по палладию составляет 2,45 мг-экв/г, 3,74 мг-экв/г и 2,69 мг-экв/г для волокна ЦМ-А2, Мтилон-Т и ВАГ соответственно. Расчетным путем установлено, что в образовании комплекса с палладием участвует по 2 функциональные группы для каждого из волокон.

2.4.2 Расчет термодинамических характеристик процесса сорбции палладия на волокнах ЦМ-А2, Мтилон-Т и ВАГ

Сорбцию проводили в статических условиях при температурах 20±1°С; 45±1°С; 60±1°С. Масса волокна составила 0,100±0,002 г. Концентрация палладия от 0,3 до 2,5 мг/мл. Объем составлял 20 мл, рН составляла 1,0±0,1. Концентрацию палладия определяли по методике 2.2.1. (Приложение 4).

Изотермы сорбции палладия на волокнах ЦМ-А2, Мтилон-Т и ВАГ при разных температурах представлены на рисунках 3, 4 и 5 соответственно.

Рис.3. Изотерма сорбции палладия на волокне ЦМ-А2 при 20(1), 45(2) и 60ºС(3)

Рис.4. Изотерма сорбции палладия на волокне Мтилон-Т при 20(1), 45(2) и 60ºС(3)

По полученным данным были рассчитаны концентрационные константы равновесия для процессов сорбции палладия на волокнах ЦМ-А2, Мтилон-Т и ВАГ при температурах 20ºС, 45ºС и 60ºС, результаты приведены в таблице 6. Как видно из таблицы с увеличением температуры константы равновесия увеличивается как для ЦМ-А2, Мтилон-Т, так для ВАГ.

Рис.5. Изотерма сорбции палладия на волокне ВАГ при 20(1), 45(2) и 60ºС(3)

Таблица 6. Термодинамические характеристики процессов сорбции палладия на волокнах ЦМ-А2, Мтилон-Т и ВАГ

Т,ºС	ЦМ-А2				Мтилон-Т				ВАГ
	Кравн	-∆Н, кДж/ моль	∆S, Дж/ К*моль	-∆G, кДж/ моль	Кравн	-∆Н, кДж/ моль	∆S, Дж/ К*моль	-∆G, кДж/ моль	Кравн	-∆Н, кДж/ моль	∆S, Дж/ К*моль	-∆G, кДж/моль
20	228	24,1	37,2	13,2	236	25,8	42,6	13,3	111	22,6	37,8	11,5
45	564				496				189
60	606				696				291

Энтальпию рассчитывали методом наименьших квадратов путем графического решения уравнения

lnK_равн=-∆H/RT+∆S/R.

Зависимость lnК_равн от 1/Т*10^-3 представлена на рис.6.

Рис.6. Зависимость константы равновесия от температуры для сорбции палладия на волокнах ЦМ-А2(1), Мтилон-Т(2) и ВАГ(3)

По полученным данным рассчитываем энергию Гиббса процесса сорбции палладия на волокнах ЦМ-А2, Мтилон-Т и ВАГ, по формуле

∆G=-RTLnK_равн.

По полученным энтальпии и энергии Гиббса рассчитываем энтропию процесса сорбции по формуле

∆S=(∆H-∆G)/T.

ИЗ полученных результатов видно, что значения энтропии и энтальпии способствуют самопроизвольному процессу сорбции палладия на волокнах ЦМ-А2, Мтилон-Т и ВАГ.

  2.4.3 Изучение зависимости сорбции палладия на волокнах ЦМ-А2, Мтилон-Т и ВАГ от времени

Сорбцию проводили в статических условиях при температуре 20±1°С, масса волокна составила 0,100 ±0,002 г. Растворы палладия готовились по методике 2.2.1, рН составляла 1,0±0,1. Объем раствора 20 мл, концентрация палладия 2,0 мг/мл. Время насыщения задавали в интервале от 1 часа до 24 часов. По полученным данным (Приложение 3) построил кинетические кривые сорбции палладия в зависимости от времени рис.7.

Рис.7. Кинетические кривые сорбции палладия на волокнах ЦМ-А2(1), Мтилон-Т(2) и ВАГ(3)

Из рисунка 5 следует, что при концентрировании палладия на волокнах ЦМ-А2, Мтилон-Т и ВАГ максимальная сорбция достигается за 6, 4 и 4 часов соответственно. Время полунасыщения для волокна ЦМ-А2 равно 1,5 часа, для волокна Мтилон-Т равно 2 часа и для волокна ВАГ 1 час.

Для определения лимитирующей стадии были посчитаны степень обмена – F, по формуле 7, Вτ по методу Бойда – Адомсона (Приложение 1) и -ln(1-F) значения, которых приведены в таблице 7.

Таблица 7. Кинетические характеристики сорбции палладия на волокнах ЦМ-А2, Мтилон-Т и ВАГ.

время,ч	аср, мг-экв/г	F	Bt	-ln(1-F)
ЦМ-А2
0,5	0,22	0,12	0,02	0,13
1	0,67	0,35	0,20	0,43
2	1,23	0,65	0,72	1,04
4	1,80	0,94	1,60	2,81
6	1,91	0,99	1,79	4,61
Мтилон-Т
0,5	0,34	0,13	0,02	0,13
1	0,79	0,29	0,13	0,35
2	1,57	0,58	0,58	0,88
4	2,24	0,83	1,24	1,80
6	2,58	0,96	1,67	3,18
8	2,69	0,99	1,79	4,61
ВАГ
0,5	0,45	0,22	0,07	0,25
1	1,01	0,50	0,41	0,69
2	1,57	0,78	1,07	1,50
4	1,91	0,95	1,62	2,90
6	2,02	0,99	1,79	4,61

По полученным результатам построили зависимости Вτ и –ln(1-F) от времени сорбции волокон ЦМ-А2, Мтилон-Т и ВАГ (рисунки 8 и 9 соответственно).

 

Рис.8. Кривая зависимости Вt от времени для волокон ЦМ-А2(1), Мтилон-Т(2) и ВАГ(3)

Рис.9. Кривая зависимости Ln(1-F) от времени для волокон ЦМ-А2(1), Мтилон-Т(2) и ВАГ(3)

На основании зависимостей 8 и 9 можно утверждать, что процесс сорбции палладия на волокнах ЦМ-А2, Мтилон-Т и ВАГ имеет смешанно-диффузионный характер.

2.4.4 Расчет энергии активации процесса сорбции палладия на волокнах ЦМ-А2, Мтилон-Т и ВАГ

Сорбцию проводили в статических условиях при температурах 20±1°С; 45±1°С; 60±1°С. Масса волокна составила 0,100±0,002 г. Концентрация палладия 2,0 мг/мл. Объем составлял 20 мл, рН составляла 1,0±0,1. Концентрацию палладия определяли по методике 2.2.1. Сорбцию определяли по отношению количества палладия до и после сорбции.

По полученным данным были рассчитаны коэффициенты диффузии для процессов сорбции палладия на волокнах ЦМ-А2, Мтилон-Т и ВАГ при температурах 20ºС, 45ºС и 60ºС, результаты приведены в таблице 8. Как видно из таблицы с увеличением температуры коэффициент диффузии увеличивается как для ЦМ-А2, Мтилон-Т, так для ВАГ.

Таблица 8. Коэффициенты диффузии и энергии активации для процесса сорбции палладия на волокнах ЦМ-А2, Мтилон-Т и ВАГ

Т,ºС	ЦМ-А2		Мтилон-Т		ВАГ
	D,см²/с	∆Еакт, кДж/моль	D,см²/с	∆Еакт, кДж/моль	D,см²/с	∆Еакт, кДж/моль
20	2,4*10-9	12,2	1,66*10-9	4,9	3,3*10-9	10,5
45	3,7*10-9		1,99*10-9		4,8*10-9
60	4,3*10-9		2,17*10-9		5,3*10-9

Энергию активации рассчитывали методом наименьших квадратов путем графического решения уравнения

D=D₀e ^–E/RT.

Зависимость –lnD от 1/Т*10^-3 представлена на рисунке 10.

Рис.10. Зависимость коэффициента диффузии от температуры для сорбции палладия на волокнах ЦМ-А2(1), Мтилон-Т(2) и ВАГ(3)

Значение энергии активации процесса сорбции палладия на волокнах ЦМ-А2, Мтилон-Т и ВАГ равны 12,2, 4,8 и 10,5 кДж/моль соответственно. Невысокие значения энергии активации свидетельствуют о том, что лимитирующей стадией процесса сорбции является диффузия.

  2.4.5 Изучение возможности регенерации волокон ЦМ-А2, Мтилон-Т и ВАГ.

Сорбцию проводили в статических условиях при температуре 20±1°С, масса волокна составила 0,100±0,002г. рН составляла 1,0±0,1. Концентрация палладия 2,13 мг/мл. Концентрацию палладия определяли по методике 2.2.1. Объем составлял 20 мл. Сорбцию определяли по отношению количества палладия до и после сорбции. Десорбцию проводили при температуре 20±1°С, масса волокна составила 0,100±0,002г. Объем составлял 20 мл.

Была исследована возможность десорбции палладия, следующими растворами:

Соляная кислота концентрированная;

Соляная кислота раствор 6н;

Соляная кислота 0,5н;

Гидроксид аммония концентрированный;

10% раствор тиомочевины в 0,5н соляной кислоте.

После регенерации волокна сжигали при температуре 950ºС в течении 3-4 часов и определяли концентрацию палладия по методике 2.2.1.

По полученным результатам рассчитаны массы сорбированного и десорбированного палладия. Результаты представлены в таблице 9.

Таблица 9. Регенерация волокон

Элюент	Волокно	М,мг до	М,мг после	Регенерация, %
10% раствор тиомочевины в 0,5н HCl	цм-а2	10,08	1,08	89,3
	мтилон-т	16,03	1,64	89,7
	ВАГ	11,27	1,05	90,7
Аммиак концентрированный	цм-а2	9,49	1,53	83,9
	мтилон-т	17,82	13,11	26,4
	ВАГ	11,27	0,75	93,3
12н HCl(концентрированный)	цм-а2	11,27	6,15	45,5
	мтилон-т	13,06	11,50	12,0
	ВАГ	9,49	0,00	100,0
6н HCl	цм-а2	8,89	6,74	24,3
	мтилон-т	14,25	13,58	4,7
	ВАГ	13,06	7,03	46,1
0,5н HCl	цм-а2	8,89	7,52	15,5
	мтилон-т	14,25	13,88	2,6
	ВАГ	11,87	9,71	18,2

Результаты десорбции палладия показывают, что для волокна ЦМ-А2 хорошим элюентом является 10% раствор тиомочевины в 0,5н соляной кислоте и гидрооксид аммония концентрированный, десорбция палладия составила 89,3% и 83,9% соответственно. Соляной кислотой удается десорбировать от 45% до 15% в зависимости от концентрации.

С волокна Мтилон-Т количественно десорбировать палладий удается лишь 10% раствором тиомочевины в 0,5н соляной кислоте, в остальных случаях десорбция не превышает 26%.

Для волокна ВАГ количественно десорбировать палладий возможно 10% раствором тиомочевины в 0,5н соляной кислоте, гидрооксидом аммония концентрированным и концентрированной соляной кислотой, но при использовании последней волокно разрушается. Десорбция палладия составила 90,7%, 93,3% и 100% соответственно. При уменьшении концентрации соляной кислоты величина десорбции падает.

Выводы

1.  Волокна ЦМ-А2, Мтилон-Т и ВАГ можно использовать для сорбции палладия из хлоридных растворов.

2.  По изотермам сорбции палладия волокнами ЦМ-А2, Мтилон-Т и ВАГ установлено, что на волокне Мтилон-Т сорбционная емкость больше, чем на волокне ЦМ-А2 и ВАГ и составляет 2,92 ± 0,1 мг-экв/г, 2,13 ± 0,1 мг-экв/г и 2,02 ± 0,1 мг-экв/г соответственно.

3.  Рассчитаны термодинамические параметры процессов сорбции. Значения энтропии и энтальпии способствуют самопроизвольному процессу сорбции палладия на волокнах ЦМ-А2, Мтилон-Т и ВАГ.

4.  По кинетическим кривым было установлено, что максимальная сорбция палладия достигается на волокне ВАГ и ЦМ-А2 за 4 часа, а на волокне Мтилон-Т за 6 часов.

5.  Из кинетических зависимостей Вτ-τ, -ln(1-F) установлено, что лимитирующей стадией кинетики сорбции палладия на волокнах ЦМ-А2, Мтилон-Т и ВАГ является смешанная диффузия. Что подтверждается рассчитанными значениями энергиями активации.

6.  10% раствор тиомочевины в 0,5н соляной кислоте позволяет десорбировать палладий с волокон ЦМ-А2, Мтилон-Т и ВАГ на 89-91%.

Литература

1.  Лебедев К.Б., Казанцев Е.И., Розманов В.М., Пахолков В.С., Чемезов В.А. Иониты в цветной металлургии. М.; "Металлургия", 1975. 352с.

2.  Гельферих Ф. Иониты. М., Издатлит. 1962. 490с.

3.  Полянский Н.Г. Методы исследования ионитов. М.,”Химия”, 1976.208с.

4.  Салдадзе К.М. Ионообменные высокомолекулярные соединения. М., Госхимиздат, 1960. 355с.

5.  Салдадзе К.М., Ионнообменные материалы.

6.  Зверев М.П. Хемосорбционные волокна. М., ”Химия”, 1981.191с.

7.  Лурье А.А. Сорбенты и хроматографические носители. М., ”Химия”, 1972.320с.

8.  Мясоедова Г.В., Савин С.Б. Хелатообразующие сорбенты. М., ”Наука”, 1984.173с.

9.  Салдадзе К.М., Пашков В.А., Титов В.С., Ионообменные высокомолекулярные соединения, М.; Госхимиздат, 1960. 355с.

10.  ЖАХ, 1976, №4, с.742-745

11.  Копылова В.Д., Погодина Т.Б., Клюев Н.В. ЖФХ, 1990, № 3, с. 724-728

12.  Анпилогова Г.Р., Афзалетдинова Н.Г., Хисамутдинов Р.А., Муринов Ю.И., ЖНХ, 1998, т.71, вып. 8, с. 1286-1291

13.  Горленко Л.Е., Емельянова Г.И., Зверев М.П. и др., ЖФХ, 1993, т.67, №9

14.  Анпилогова Г.Р., Алеев Р.С., Афзалетдинова Н.Г. и др., ЖНХ, 1995, т.40, №3, с. 466-471

15.  Симанова С.А., Бурмистрова Н.М., Казакевич Ю.Е. и др., ЖПХ, 1996, т.69, вып. 5, с.772-777

16.  Симанова С.А., Кузнецова Т.В., Беляев А.Н. и др., ЖПХ, 1999, т.72, вып.8, с.1276-1281

17.  Симанова С.А., Князьков О.В., Беляев А.Н. и др., ЖПХ, 1998, т.71, вып.2, с.220-226

18.  Симанова С.А., Кукушкин Ю.Н, Известия ВУЗов ХиХТ, 1986, т.29, №5, с.3-14

19.  Симанова С.А., Кузнецова Т.В., Беляев А.Н. и др., ЖПХ, 1999, т.72, вып.4, с.580-586

20.  Бурмистрова Н.М., Симонова С.А., Тезисы докладов 17 Международного Черняевского Совещания по химии и технологии платиновых металлов, М.: 2001

21.  Половкина Г.М., Салазкин С.Н., Малофеева Г.И. и др., ЖПХ, 1989, т.62, №2, с.337-341

22.  Ковалев И.А., Цизин Г.И., Формановский А.А. и др., ЖНХ, 1995, т.40, №5, с. 828-833

23.  Мясоедова Г.В., Антокольская И.И. и др. ЖАХ, 1974, т. 29, № 11, с. 2104-2108.

24.  Шаулина Л.П., ЖФХ, 1982, №5, с.1212-1216

25.  Мясоедова Г.В.,ЖАХ, 1988, т.43, №12, с. 2117.

26.  Симанова С.А., Бурмистрова Н.М., ЖНХ, 1994, т.32, №2, с. 288.

27.  Назаренко Р.М., ЖПХ, 1972, т.4, №2, с.342.

28.  Химия и химическая технология. 1974, №2, 26с.

29.  Оробинская В.А., Назаренко Р.М., Научные труды института ”Сибцветметниипроект”, Красноярск, 1973,105с.

30.  Кузнецова Т.В.ЖАХ, 1982, №9, с. 1574.

31.  Симанова С.А., Князьков О.В.ЖПХ, 1984, №11 с. 2464.

32.  Симанова С.А., Бурмистрова Н.М., Казакевич Ю.Е. и др., ЖПХ, 1996, т.69, вып. 5, с.772-777

33.  Бурмистрова Н.М., Казакевич Ю.Е. ЖАХ, 1974, №11, с.2142.

34.  ЖФХ, 1984, т.48, №8, с. 1976.

35.  Химия и химическая технология. 1976., Т.19, 97с.

36.  Химия и химическая технология. 1986., Т.29, 3с.

37.  Гинзбург С.И. и др., Аналитическая химия платиновых металлов, М.; Наука, 1972, 614с.

38.  Креймер С.Е. и др. ЖАХ, 1960, № 15, с. 467

39.  ГОСТ 10896-76, Иониты. Подготовка к испытанию.

40.  ГОСТ 20255.1-89, Иониты. Методы определения статической обменной емкости.

41.  ГОСТ 20255.2-89, Иониты. Методы определения динамической обменной емкости.

Приложение 1

Зависимость Вτ от F

Вτ*104	F	Вτ*102	F	Вτ	F
0,1	0,0035	30,00	0,059	60	0,65
0,2	0,0050	0,2	0,035	70	0,690
0,4	0,007	1,0	0,090	1,0	0,720
0,6	0,0083	2,0	0,125	1,2	0,775
0,8	0,0095	3,0	0,155	1,5	0,818
1,00	0,0105	4,0	0,180	2,0	0,865
1,5	0,0130	5,0	0,205	2,5	0,915
2,00	0,0153	6,0	0,225	3,0	0,956
3,00	0,0190	8,0	0,265	3,5	0,98
4,00	0,0228	10,0	0,3
5,00	0,0240	15,0	0,365
6,00	0,026	20,0	0,42
8,00	0,030	25,0	0,462
10,00	0,034	30	0,497
15,00	0,042	40	0,555
20,00	0,048	50	0,605

 

Приложение 2

Изучение зависимости сорбции палладия на волокнах от равновесной концентрации.

Статистические параметры: Р=0,95; N=3.

ЦМ-А2
Сравн, мг/мл	Сисх, мг/мл	а1, мгэкв/г	а2, мгэкв/г	а3, мгэкв/г		аср, мгэкв/г	S	W
1,60	2,10	1,46	2,13	2,13		1,91	0,02	3,15
1,18	1,69	1,57	1,91	2,25		1,91	0,03	4,84
0,75	1,24	1,94	1,78	1,78		1,83	0,02	3,04
0,41	0,78	1,40	1,40	1,40		1,40	0,00	0,00
0,26	0,61	1,38	1,27	1,27		1,30	0,03	3,66
0,09	0,35	0,98	0,98	0,95		0,97	0,02	2,15
Мтилон-Т
1,39	2,13	2,58	2,92		2,92	2,81	00,0	0,00
0,84	1,57	2,67	2,84		2,67	2,73	0,02	3,39
0,62	1,30	2,50	2,50		2,67	2,56	0,02	3,76
0,35	0,94	2,25	2,19		2,19	2,21	0,03	4,12
0,14	0,59	1,67	1,74		1,67	1,69	0,03	3,78
0,04	0,31	0,99	1,04		1,04	1,02	0,04	2,58
ВАГ
1,98	2,52	2,02	2,02		2,02	2,02	0,00	0,00
1,39	1,92	2,13	1,79		2,13	2,02	0,03	4,21
0,98	1,45	1,72	1,88		1,72	1,77	0,03	2,78
0,66	1,06	1,44	1,44		1,60	1,49	0,02	2,86
0,22	0,50	1,13	1,00		1,00	1,04	0,02	1,92
0,11	0,35	0,92	0,88		0,88	0,89	0,04	5,00

 

Приложение 3

Изучение зависимости сорбции палладия на волокнах от времени.

Статистические параметры: Р=0,95; N=3.

При 20˚С.

ЦМ-А2
Время,ч.	а1, мгэкв/г	а2, мгэкв/г	а3, мгэкв/г	аср, мгэкв/г	S	W	F	Bt	ln(1-F)
0,5	0,00	0,34	0,34	0,22	0,05	7,18	0,12	0,02	0,13
1	0,67	0,67	0,67	0,67	0,00	0,00	0,35	0,20	0,43
2	1,35	1,01	1,35	1,23	0,03	8,57	0,65	0,72	1,04
4	1,68	2,02	1,68	1,80	0,03	3,22	0,94	1,60	2,81
6	2,02	1,68	2,02	1,91	0,02	4,56	0,99	1,79	4,61
Мтилон-Т ЦМ-А2
0,5	0,45	0,11	0,45	0,34	0,03	4,44	0,13	0,02	0,13
1	0,79	1,12	0,45	0,79	0,03	9,38	0,29	0,13	0,35
2	1,46	1,46	1,80	1,57	0,03	5,71	0,58	0,58	0,88
4	2,47	2,13	2,13	2,24	0,05	4,34	0,83	1,24	1,80
6	2,80	2,80	2,13	2,58	0,06	8,57	0,96	1,67	3,18
8	2,47	2,80	2,80	2,69	0,01	2,21	0,99	1,79	4,61
ВАГ
0,5	0,67	0,34	0,34	0,45	0,01	5,57	0,22	0,07	0,25
1	1,01	1,01	1,01	1,01	0,03	7,32	0,50	0,41	0,69
2	1,68	1,35	1,68	1,57	0,04	3,64	0,78	1,07	1,50
4	1,68	2,02	2,02	1,91	0,03	6,51	0,95	1,62	2,90
6	2,02	2,02	2,02	2,02	0,00	0,00	0,99	1,79	4,61

При 45˚С.

ЦМ-А2
Время,ч.	а1, мгэкв/г	а2, мгэкв/г	а3, мгэкв/г	аср, мгэкв/г	S	W	F	Bt	ln(1-F)
0,5	0,45	0,45	0,11	0,34	0,02	3,15	0,18	0,04	0,19
1	1,12	0,78	0,78	0,90	0,03	4,84	0,47	0,36	0,63
2	1,46	1,46	1,46	1,46	0,00	0,00	0,76	1,03	1,45
3	2,13	1,79	1,79	1,91	0,00	0,00	0,98	1,75	3,91
4	1,80	1,80	2,13	1,91	0,03	3,66	0,99	1,79	4,61
Мтилон-Т
0,5	0,45	0,45	0,11	0,34	0,03	4,21	0,12	0,02	0,13
1	0,79	0,45	1,12	0,79	0,03	2,78	0,29	0,13	0,34
2	1,46	1,12	1,46	1,35	0,02	2,86	0,49	0,40	0,67
4	2,47	2,13	2,13	2,24	0,02	1,92	0,82	1,18	1,69
5	2,47	2,80	2,80	2,69	0,04	5,00	0,98	1,75	3,83
6	2,80	2,64	2,80	2,75	0,03	4,21	0,99	1,79	4,61
ВАГ
0,5	0,67	0,34	0,67	0,56	0,01	5,57	0,28	0,12	0,33
1	1,35	1,01	1,35	1,23	0,03	7,32	0,61	0,64	0,94
2	1,68	2,02	1,68	1,79	0,04	3,64	0,89	1,42	2,19
3	2,35	2,02	2,02	2,13	0,03	6,51	0,98	1,75	3,91
4	2,02	2,02	2,02	2,02	0,00	0,00	0,99	1,79	4,61

При 60˚С.

ЦМ-А2
Время,ч.	а1, мгэкв/г	а2, мгэкв/г	а3, мгэкв/г	аср, мгэкв/г	S	W	F	Bt	ln(1-F)
0,5	0,67	0,34	0,67	0,56	0,01	2,13	0,26	0,11	0,31
1	1,35	1,01	0,67	1,01	0,05	4,48	0,47	0,37	0,64
2	1,68	1,35	1,68	1,57	0,06	7,22	0,74	0,96	1,34
2,5	2,02	2,02	2,36	2,13	0,02	3,76	0,98	1,75	3,91
3	2,02	2,02	2,35	2,13	0,02	3,54	0,99	1,79	4,61
Мтилон-Т
0,5	0,56	0,56	0,22	0,45	0,03	4,44	0,15	0,03	0,17
1	0,90	0,90	0,56	0,78	0,03	9,38	0,27	0,11	0,31
2	1,24	1,57	1,24	1,35	0,03	5,71	0,46	0,35	0,62
3	2,25	1,91	1,91	2,02	0,05	4,34	0,69	0,83	1,18
4	2,91	2,91	2,91	2,91	0,06	8,57	0,98	1,75	3,91
5	2,92	2,92	2,92	2,92	0,01	2,21	0,99	1,79	4,61
ВАГ
0,5	0,79	0,45	0,79	0,67	0,05	4,78	0,32	0,16	0,38
1	1,46	1,12	1,46	1,35	0,04	3,12	0,63	0,69	1,00
2	1,79	2,13	1,46	1,79	0,08	12,03	0,84	1,27	1,84
2,5	2,14	2,14	1,80	2,02	0,02	2,56	0,95	1,64	3,00
3	2,13	2,13	2,13	2,13	0,00	0,00	0,99	1,79	4,61

Приложение 4

Расчет термодинамических характеристик процесса сорбции палладия на волокнах ЦМ-А2, Мтилон-Т и ВАГ.

Статистические параметры: Р=0,95; N=3.

При 20˚С.

Сисх, мг/мл	Сравн, мг/мл	а1, мгэкв/г	а2, мгэкв/г	а3, мгэкв/г	аср, мгэкв/г	S	W	Краспр.
ЦМ-А2
2,10	1,60	1,46	2,13	2,13	1,91	0,00	0,00	7,96
1,69	1,18	1,57	1,91	2,25	1,91	0,03	4,21	9,26
1,24	0,75	1,94	1,78	1,78	1,83	0,03	2,78	11,35
0,78	0,41	1,40	1,40	1,40	1,40	0,02	2,86	13,44
0,61	0,26	1,38	1,27	1,27	1,30	0,02	1,92	16,20
0,35	0,09	0,98	0,98	0,95	0,97	0,04	5,00	23,40
Мтилон-Т
2,13	1,39	2,58	2,92	2,92	2,81	0,01	5,57	10,36
1,57	0,84	2,67	2,84	2,67	2,73	0,03	7,32	13,10
1,30	0,62	2,50	2,50	2,67	2,56	0,04	3,64	14,79
0,94	0,35	2,25	2,19	2,19	2,21	0,03	6,51	18,16
0,59	0,14	1,67	1,74	1,67	1,69	0,00	0,00	25,24
0,31	0,04	0,99	1,04	1,04	1,02	0,01	5,57	38,98
ВАГ
2,52	1,98	2,02	2,02	2,02	2,02	0,02	3,15	7,35
1,92	1,39	2,13	1,79	2,13	2,02	0,03	4,84	8,78
1,45	0,98	1,72	1,88	1,72	1,77	0,00	0,00	9,81
1,06	0,66	1,44	1,44	1,60	1,49	0,00	0,00	10,91
0,50	0,22	1,13	1,00	1,00	1,04	0,03	3,66	15,71
0,35	0,11	0,92	0,88	0,88	0,89	0,02	3,15	20,29

При 45˚С.

Сисх, мг/мл	Сравн, мг/мл	а1, мгэкв/г	а2, мгэкв/г	а3, мгэкв/г	аср, мгэкв/г	S	W	Краспр.
ЦМ-А2
2,13	1,57	1,91	2,24	2,24	2,13	0,03	4,44	8,49
1,57	1,01	2,16	2,16	2,00	2,11	0,03	9,38	10,54
1,06	0,56	1,94	1,94	1,78	1,89	0,03	5,71	13,37
0,60	0,22	1,39	1,46	1,46	1,44	0,05	4,34	18,44
0,29	0,07	0,82	0,82	0,89	0,84	0,06	8,57	25,38
2,13	1,57	1,91	2,24	2,24	2,13	0,01	2,21	8,49
Мтилон-Т
2,13	1,36	2,92	2,92	2,92	2,92	0,02	3,15	10,68
1,57	0,79	2,47	3,14	3,14	2,92	0,03	4,84	13,97
1,06	0,34	2,62	2,78	2,78	2,73	0,00	0,00	20,72
0,60	0,11	2,09	1,74	1,74	1,85	0,00	0,00	29,60
0,29	0,05	0,89	0,95	0,95	0,93	0,03	3,66	32,96
2,13	1,36	2,92	2,92	2,92	2,92	0,02	3,15	10,68
ВАГ
2,13	1,60	2,25	1,91	1,91	2,02	0,02	3,15	8,19
1,57	1,03	1,80	2,13	2,13	2,02	0,03	4,84	10,20
1,06	0,55	1,94	1,94	1,94	1,94	0,00	0,00	13,74
0,60	0,32	0,73	1,23	1,23	1,06	0,00	0,00	13,24
0,29	0,08	0,73	0,73	0,90	0,79	0,03	3,66	22,29
2,13	1,60	2,25	1,91	1,91	2,02	0,02	3,15	8,19

При 60˚С

Сисх, мг/мл	Сравн, мг/мл	а1, мгэкв/г	а2, мгэкв/г	а3, мгэкв/г	аср, мгэкв/г	S	W	Краспр.
ЦМ-А2
2,13	1,60	1,91	2,25	1,91	2,02	0,01	5,57	8,19
1,57	1,02	2,00	2,16	2,00	2,05	0,03	7,32	10,32
1,06	0,57	1,94	1,77	1,77	1,83	0,04	3,64	12,98
0,60	0,23	1,39	1,39	1,46	1,41	0,03	6,51	18,04
0,29	0,07	0,82	0,82	0,89	0,84	0,00	0,00	25,38
2,13	1,60	1,91	2,25	1,91	2,02	0,01	5,57	8,19
Мтилон-Т
2,13	1,39	2,58	2,92	2,92	2,81	0,02	3,15	10,36
1,57	0,82	2,13	3,14	3,14	2,81	0,03	4,84	13,45
1,06	0,37	2,62	2,62	2,62	2,62	0,02	3,04	19,45
0,60	0,11	2,09	1,74	1,74	1,85	0,00	0,00	29,60
0,29	0,03	0,89	1,02	1,02	0,98	0,03	3,66	39,29
2,13	1,39	2,58	2,92	2,92	2,81	0,02	2,15	10,36
ВАГ
2,13	1,57	2,25	2,25	1,91	2,13	0,00	0,00	8,50
1,57	1,03	1,80	2,13	2,13	2,02	0,03	4,21	10,20
1,06	0,57	1,94	1,77	1,77	1,83	0,03	2,78	12,99
0,60	0,32	0,73	1,40	1,06	1,06	0,02	2,86	13,24
0,29	0,07	0,56	1,07	0,90	0,84	0,02	1,92	25,44
2,13	1,57	2,25	2,25	1,91	2,13	0,04	5,00	8,50