Ar–OH + RX → Ar–O–X + NaX

4.    Ar–OH + RX → Ar–O–X + NaX

5.    C₆H₅ОН + Cl–CO–CH₃ → C₆H₅–О–CO–CH₃ + HCl

6.    C₆H₅ОН + Zn → C₆H₆ + ZnO

Свойства бензольного ядра

 

1.    C₆H₅ОН + 3Br₂ → C₆H₂Br₃OH + 3HBr

2.    C₆H₅ОН + Cl₂ → о-C₆H₄ClОН + п-C₆H₄ClОН

3.    C₆H₅ОН +3HNO₃ (к) → C₆H₂(NO₂)₃ОН + 3H₂O

4.    C₆H₅ОН + HNO₃(p) → о-C₆H₄NO₂ОН + п-C₆H₄NO₂ОН

5.    C₆H₅ОН + CH₂C(CH₃)CH₃ → (CH₃)₃C–C₆H₄ỢOH

Фенол применяется для производства красителей пикриновой кислоты и особенно для получения пластмасс – фенолоформальдегидных смол. Растворы фенола используются для дезинфекции.

Альдегиды, их строение, номенклатура, химические свойства (реакции окисления и восстановления). Получение и использование муравьиного и уксусного альдегидов. Фенолформальдегидные смолы.

Соединения, в молекулах которых карбонильная группа связана с одним органическим радикалом и с атомом водорода называются альдегидами. Соединения, в которых карбонильная группа связана с двумя органическими радикалами, называются кетонами. В функциональной группе альдегидов и кетонов связь между углеродом и кислородом двойная. Углеродный атом карбонильной группы находится в состоянии sp²-гибридизации и его конфигурация является плоской. В отличие от двойной С=С связи, вследствие большей ЭО кислорода по сравнению с углеродом, связь поляризована за счет смещения электронной плотности π-связи к кислороду:

 >С^δ+ = О^δ–

Полярность сказывается на физических и химических свойствах. Многие альдегиды и кетоны хорошо растворимы в воде. Низшие альдегиды обладают резким запахом, многие высшие альдегиды и кетоны обладают приятным запахом и используются в парфюмерии.

Реакции присоединения:

1. R–CHO + 2H → R–CH2–OH R’R”C=O + 2H → R’R”CH–OH

2. –C^δ+– + :CN → –C–CN + H⁺ → –C–CN

||  | |

O^δ– O^–     OH

3. H₂CО+ H₂O → H₂C–(OH)₂

OH HCl OR’

4. R–CHO + R’OH → R–C< + R’OH —→ R–C< + H₂O

  | OR’ |   OR’

 H   H

5. R–COH + Ag₂O → R–COOH + 2Ag

Реакции замещения кислорода карбонильной группы.

Формальдегид: в промышленности формальдегид получают из метилового спирта. Пары спирта вместе с воздухом пропускают над раскаленной медью:

2СН₃ОН + 2О₂ → 2СН₂О + 2H₂O К-р: Cu

Другим важным способом является неполное окисление метана:

СН₄ + О₂ →СН₂О + H₂O к-р: t=400°

Используется для различных синтезов. Обладает токсичностью для микроорганизмов и применяется как дезинфицирующее средство. Используется в кожевенной промышленности, для хранения медицинских препаратов и т. д.

Ацетальдегид: в промышленности получают из ацетилена по реакции Кучерова и окислением этанола. Современным способом получения является каталитическое окисление этилена:

СН₂=СН₂ + ⅛О₂ → СН₃–СНО К-р: PdCl₂

Используется для получения уксусной кислоты, этилацетата, “сухого спирта” (метальдегида) и этилового спирта.

Ацетон: в промышленности получают каталитической кетонизацией уксусной кислоты, дегидрированием изопропилового спирта, прямым окислением пропилена:

СН₂=СН–СН₃ + ⅛О₂ → СН₃–СО–СН₃ К-р: PdCl₂, Cu₂Cl₂

Ацетон применяется как растворитель для лаков, кинопленки, для получения искусственного ацетатного волокна, ацетилена, а также во многих синтезах.

 

Карбоновые кислоты. Строение карбоксильной группы. Химические свойства карбоновых кислот. Муравьиная кислота, ее восстановительные способности. Уксусная и стеариновая кислоты, их применение. Олеиновая кислота как представитель непредельных карбоновых кислот. Мыла как соли высших карбоновых кислот.

Карбоновыми кислотами называются соединения, содержащие в молекуле группу –СООН , носящую название карбоксильной, происходящее от названий составляющих ее групп: карбонильной –СНО, гидроксильной –ОН. По числу карбоксильных групп кислоты делятся на одноосновные, двухосновные и многоосновные. По характеру радикала – на предельные, непредельные, ароматические и т. д. Изомерия обусловлена строением углеводородного радикала. Для низших членов ряда наиболее употребительны тривиальные названия. Кислоты имеют высокие температуры кипения и плавления, что обусловлено наличием водородных связей. Низшие кислоты обладают острым кислым запахом, высшие запаха не имеют. Низшие кислоты хорошо растворимы в воде, но с увеличением радикала растворимость уменьшается.

Карбоксильная группа содержит в себе карбонильную и гидроксильную группы. Вследствие близкого расположения они оказывают сильное влияние друг на друга. Гидроксогруппа кислот легче отщепляет протон водорода, чем гидроксогруппа спиртов. Причина усиления кислотности – полярная карбонильная группа. Карбонильный атом углерода, несущий положительный заряд, стремится погасить дефицит электронов, притягивая электронные пары не только связей R–C и С=О, но и свободные электронные пары кислорода гидроксильной группы. Поэтому гидроксильный кислород сильнее оттягивает электронную пару связи О–Н (1), усиливая положительный заряд на водороде (2):

1.   

2.   

Химические свойства:

1.    RCOOH + NaOH → RCOONa + H₂O

2.    2RCOOH + Mg → (RCOO)₂Mg + H₂