Навигация
1.3 Производство карбамида
1.3.1 Свойства карбамида
Карбамид (мочевина) – диамид угольной, или амид карбаминовой кислот CO(NH2)2. Генетическая связь производных угольной кислоты может быть выражена следующей схемой:
ОН ОН ОNН4 NН2
| | | |
C=О C=О C=О C=О
| | | |
ОН NН2 NН2 NН2
угольная карбаминовая карбамат карбамид
кислота кислота аммония
Карбамид представляет собой твердое кристаллическое вещество с температурой плавления 132,7ºС. Хорошо растворим в воде, этаноле и жидком аммиаке, что используется для получения аммиакатов. При нагревании выше 130 ºС подвергается термической диссоциации с образованием биурета и выделением аммиака:
2CO(NH2)2 = H2N – CO – NH – СО – H2N + NH3.
Водные растворы карбамида устойчивы до 80 ºС, при более высокой температуре разлагаются через образование карбоната аммония на аммиак и оксид углерода (IV):
CO(NH2)2 + 2H2O Û (NH4)2CO3 Û (NH4)2HCO3 + Û
Û CO2 + H2O + 2NH3.
Это исключает возможность длительного нагревания растворов карбамида при атмосферном давлении, например, в процессе выпаривания.
Карбамид – безбалластное высококонцентрированное МУ. Он легко усваивается растениями. Содержание азота в нем в амидной форме составляет 46,6%. По сравнению с нитратом аммония карбамид более богат азотом, меньше слеживается, не взрывоопасен в смесях с органическими веществами и медленнее вымывается из почвы.
1.3.2 Физико-химические основы процесса синтеза
В основе получения карбамида лежит взаимодействие аммиака с оксидом углерода (IV) с последующей дистилляцией продуктов синтеза и переработкой полученных растворов. При синтезе карбамида последовательно протекают две обратимых реакции:
образование карбамата аммония:
2NH3 + CO2 Û CO(NH2)(ONH4) – 121,6 кДж (1)
и дегидратации карбамата аммония до карбамида:
CO(NH2)(ONH4)ÛCO(NH2)2 + H2O–11,1 кДж (2)
Процесс синтеза описывается суммарным уравнением:
2NH3 + CO2 = CO(NH2)2 + H2O – 110,1кДж.
Он протекает в гетерогенной системе, состоящей из газообразной фазы (аммиак, диоксид углерода, пары воды) и жидкой фазы, включающей расплавленные и растворенные компоненты (аммиак, карбамат аммония, карбонаты аммония, карбамид) и воду.
Скорости реакций 1 и 2 различны. Реакция 1 протекает значительно быстрее реакции 2, поэтому лимитирующей процесс синтеза стадией, от которой и зависит выход продукта, является стадия дегидратации карбамата аммония 2. Состояние равновесия и скорость ее определяются температурой, давлением, соотношением аммиака и диоксида углерода и содержанием воды в реакционной смеси.
Скорость реакции 2 возрастает с увеличением температуры и давления. Так как она протекает с поглощением тепла, то повышение температуры одновременно способствует смещению равновесия вправо и увеличивает степень конверсии карбамата аммония.
Повышение температуры быстро смещает равновесие реакции 1 влево, что приводит к уменьшению концентрации карбамата и, следовательно, к падению скорости реакции 2 конверсии карбамата в карбамид.
Максимальная степень превращения карбамата аммония в карбамид достигается при температуре около 220ºС. При этой температуре продолжительность процесса составляет около 60 минут. При понижении температуры для достижения более высокой степени превращения карбамата в карбамид время процесса существенно увеличивается.
Скорость образования карбамата аммония возрастает пропорционально квадрату давления и при давлении 1 МПа протекает практически мгновенно.
Наибольшее влияние на выход карбамида оказывает избыток аммиака в исходной смеси сверх стехиометрического количества (NH3 : CO2 – 2 : 1). Избыток аммиака смещает равновесие реакции 1, а также вследствие своего дегидратирующего действия связывает реакционную воду, удаляя ее из сферы реакции, и смещает вправо равновесие реакции 2. Образование карбамата и его дегидратация до карбамида протекают в жидкой фазе, поэтому в реакторе должны быть созданы условия ее существования. Этому способствует увеличение степени заполнения реактора, что приводит к уменьшению объема газовой фазы, и нагрев реакционной смеси до температуры выше эвтектической точки системы «карбамат-карбамид», равной 98ºС.
Влияние различных факторов на состояние равновесия системы «карбамат-карбамид» можно представить в виде следующей схемы:
Т (за счет экзотермичности реакции 1)
сдвиг влево
сдвиг вправо
Р
(за счет ускоре- (за счет подав- NH3/CO2
ния наступления ления диссоци- (за счет связывания
равновесия ации карбамата воды в реакции 2)
в реакции 2) в реакции 1)
Оптимальный режим процесса синтеза карбамида должен обеспечить: быстрое и полное протекание реакции 1, протекание реакции 2 не менее, чем на 71%.
Этим условиям отвечают следующие параметры процесса: температура 180 - 200ºС, давление 20 МПа, избыток аммиака 100% сверх стехиометрического количества, то есть мольное отношение NH3 : CO2 – 4 : 1
Похожие работы
... тонн удобрений. Особенностью украинской промышленности, производящей минеральные удобрения, является удаленность от сырьевой базы и близость к портам Черного моря. В настоящий момент в структуре украинского производства минеральных удобрений доминируют азотные: карбамид, аммиачная селитра, сульфат аммония. Мощности по производству других видов удобрений незначительны или же не используются. В ...
... предприятием поhttp://hghltd.yandex.ru/yandbtm?url=http://besta.rbc.ru/info/info_obzor_sample.shtml&text=%EF%F0%EE%E8%E7%E2%EE%E4%F1%F2%E2%EE+%EC%E8%ED%E5%F0%E0%EB%FC%ED%FB%F5+%F3%E4%EE%E1%F0%E5%ED%E8%E9&su= - YANDEX_58 производству минеральных удобрений. Завод построен в 1974 г. по соглашению с известной фирмой Арманда Хаммер "Оксидентал Петролеум" США. Производственные мощности компании ...
... сульфата калия сводится к обменному разложению хлорида калия и сульфата магния: 2KCL + 2MgSO4 = K2SO4 • MgSO4 + MgCL2 K2SO4 • MgSO4 + 2KCL = 2K2SO4 + MgCL2 Производство и применение минеральных удобрений в некоторых странах мира на 2001г [13]: Страна Площадь пашни, млн. га производство минудобрений млн. т применение минудобрений млн. т импорт удобрений млн. т экспорт удобрений ...
... растением-хозяином, и устойчивы к пестицидам, применяемым на посевах бобовых культур. 7. Роль биологического и технического азота в земледелии России и других стран В настоящее время имеющийся дефицит азота в большинстве почв страны покрывается внесением минеральных азотных удобрений, органических удобрений и биологической фиксацией молекулярного азота микроорганизмами, находящимися как в ...
0 комментариев