Плотность жидкости при нормальной температуре кипения

9601
знак
2
таблицы
1
изображение

Плотность жидкости при нормальной температуре кипения

Аддитивный метод Шредера

При изучении свойств органических жидкостей Шредером было сформулировано правило, в соответствии с которым при прогнозировании мольного объема чистой жидкости при нормальной температуре кипения следует сосчитать число атомов углерода, водорода, кислорода и азота в молекуле, добавить по единице на каждую двойную связь и сумму умножить на семь. При этом получаем мольный объем жидкости в см3/моль. Правило Шредера дает удивительно хорошие результаты для нормальных жидкостей - погрешность, как правило, не превышает 3-4% тон. Плотности сильно ассоциированных жидкостей прогнозируются с меньшей точностью. В дальнейшем аддитивный метод Шредера модифицировался самим автором и другими учеными. В табл. 6.5 приведены значения групповых вкладов в последней редакции Шредера и Ле Ба.

Таблица 6.5

Аддитивные составляющие для расчета молярных объемов Vb

органических веществ

Тип атома, группы, связи

Составляющая, см3/моль

Шредер Ле Ба
Углерод 7 14,8
Водород 7 3,7
Кислород (за исключением приведенных ниже случаев): 7 7,4
в метиловых сложных и простых эфирах 9,1
в этиловых сложных и простых эфирах 9,9
в высших сложных и простых эфирах 11,0
в кислотах 12,0
Тип атома, группы, связи

Составляющая, см3/моль

Шредер Ле Ба
соединенный с S, P, N 8,3
Азот: 7
с двойной связью 15,6
в первичных аминах 10,5
во вторичных аминах 12,0
Бром 31,5 27
Хлор 24,5 24,6
Фтор 10,5 8,7
Иод 38,5 37
Сера 21 25,6
Кольцо:
трехчленное -7 -6,0
четырехчленное -7 -8,5
пятичленное -7 -11,5
шестичленное -7 -15,0
нафталиновое -7 -30,0
антраценовое -7 -47,5
Двойная связь между атомами углерода 7
Тройная связь между атомами углерода 14
  Неаддитивный метод Тина и Каллуса

Величина мольного объема жидкости при нормальной температуре кипения представлена в качестве функции критического объема:

,(6.13)

где  и  выражены в см3/моль.

Это простое соотношение хорошо прогнозирует  для органических чистых жидкостей, погрешность не превышает 3% отн. при условии, что значения критического объема определены надежно.

Рассмотренные выше методы Шредера и Тина-Каллуса не распространяются на всю область насыщенных состояний жидкости. Они приложимы к одной точке в этой области - нормальной температуре кипения. Прогнозирование плотности насыщенной жидкости при любой температуре ниже  может быть выполнено на основе некоторых уравнений состояния вещества, так, например, уравнения Бенедикта-Уэбба-Рубина для углеводородов. Однако целесообразнее использовать для этого специальные эмпирические корреляции, которые относительно просты и в большинстве случаев более точны.

Практически все корреляционные методы основаны на принципе соответственных состояний и требуют знания плотности насыщенной жидкости хотя бы при одной температуре. Поскольку даже такой минимум информации не всегда доступен, приходится прибегать к оценкам критической плотности вещества по его критическому объему. При отсутствии экспериментальных данных вычисление плотности может быть основано на коэффициенте сжимаемости жидкости при давлении насыщения, что рационально выполнять с использованием таблиц Ли-Кеслера (разд. 4). Ниже рассмотрены оба подхода.

  Метод Ганна-Ямады

Метод предназначен для прогнозирования молярного объема  и плотности неполярных или слабополярных жидкостей  только на линии насыщения. Он основан на принципе соответственных состояний. Для прогнозирования необходимо как минимум знать ацентрический фактор и критические температуру и давление. Предложенная авторами корреляция имеет вид

,(6.14)

где  - безразмерный параметр,  - масштабирующий параметр, - ацентрический фактор.  и  являются функциями приведенной температуры. Для расчета  рекомендованы корреляции двух видов:

при

;(6.15)

при

.(6.16)

Расчет значения  производится по одному уравнению для любой температуры в диапазоне :

.(6.17)

При расчете масштабирующего параметра рекомендованы следующие подходы.

Если известен молярный объем насыщенной жидкости  или ее плотность при приведенной температуре  то расчет  построен на основе этих сведений:

.(6.18)

Если экспериментальные данные для  отсутствуют, то расчет масштабирующего параметра выполняется по уравнению

.(6.19)

В большинстве случаев масштабирующий параметр близок по значению к критическому объему .

При наличии экспериментальных сведений о плотности интересующей насыщенной жидкости при некоторой температуре  масштабирующий параметр  может быть исключен из расчета, и задача сводится к решению уравнения

,(6.20)

где , а их участие в уравнении следует понимать как температурный уровень, при котором вычисляются  и , а не как сомножители.

Метод Ганна-Ямады считается наиболее точным из имеющихся в настоящее время методов прогнозирования плотности насыщенной жидкости при Tr < 0,99. Несмотря на то, что он рекомендован авторами для неполярных или слабо полярных веществ, результативность его зачастую оказывается достаточной и в приложении к полярным жидкостям.

Пример 6.4

Методом Ганна-Ямады рассчитать плотность жидкого изобутилбензола, находящегося на линии насыщения в диапазоне 298-650 К. Критические параметры и ацентрический фактор вещества приведены выше.

Решение

Молярный объем вещества  при избранной температуре вычисляется по уравнению (6.14).

Поскольку экспериментальные данные для  отсутствуют, то расчет масштабирующего параметра производим по уравнению (6.19):

 82,05·650·(0,2920-0,0967·0,378)/31 = 439 см3/моль.

Результаты расчета плотности приведены в табл.6.6 и на рис. 6.9. Для 298 К имеем:

 = 298/650 = 0,458;

 = 0,29607 – 0,09045·0,458 –0,04842·0,4582 = 0,244;

 = 0,33593–0,33953·0,458+1,51941·0,4582+1,11422·0,4584 = 0,354;

 = 0,354·(1–0,378·0,244)·439 = 140,9 см3/моль;

 = 134,222/140,9 = 0,952 г/см3 .

  Метод Йена и Вудса

Метод предназначен для прогнозирования плотностей жидкостей при любых давлениях. В приложении к плотности насыщенной жидкости метод заключается в следующем. Приведенная плотность жидкости, находящейся на линии насыщения, коррелирована с приведенной температурой:

,(6.21)

где  - мольная плотность насыщенной жидкости,  - критическая плотность вещества,  - приведенная температура.

Коэффициенты  являются функциями критического коэффициента сжимаемости и вычисляются по уравнениям

;(6.22)

 при ;(6.23)

 при ;(6.24)

;(6.25)

.(6.26)

Пример 6.5

Методом Йена и Вудса рассчитать плотность жидкого изобутилбензола, находящегося на линии насыщения в диапазоне 298-650 К. Критический коэффициент сжимаемости изобутилбензола равен 0,28, критический объем составляет 480 см3/моль.

Решение

1.   Вычисляем значения коэффициентов Kj:

;

;

;

.

2. Критическая плотность изобутилбензола:

 г/см3 .

3. Рассчитываем плотность жидкого изобутилбензола, находящегося на линии насыщения. Для 298 К имеем

=0,8056 г/см3.

Фрагмент результатов расчета при других температурах приведен в табл. 6.6., на рис. 6.9. дается сопоставление их с полученными методом Ганна-Ямады и другими методами.

  Метод Чью-Праусница

Метод предназначен для прогнозирования плотности жидкости при любых давлениях. В приложении к жидкому состоянию на линии насыщения метод заключается в следующем. Отношение критической плотности  к плотности насыщенной жидкости s коррелировано с приведенной температурой и ацентрическим фактором:

.

Для расчета  предложены следующие эмпирические уравнения:

;(6.27)

;(6.28)

(6.29)

Пример 6.6

Методом Чью и Праусница рассчитать плотность жидкого изобутилбензола, находящегося на линии насыщения, в диапазоне 298-650 К. Критический объем составляет 480 см3/моль.

Решение

1. Вычисляем значения функций . Для 298 К имеем

;

;

.


Информация о работе «Плотность жидкости при нормальной температуре кипения»
Раздел: Химия
Количество знаков с пробелами: 9601
Количество таблиц: 2
Количество изображений: 1

Похожие работы

Скачать
36980
14
0

... Обозначение трансмиссионных масел по ГОСТ 17479.2 – 85 ТМ – 5 – 18 Таблица №7 Таблица смазывания и заправки рабочих жидкостей автомобиля ВАЗ-2107   Номер на карте смазки в приложении Точка смазывания и заправки Колич. точек Объём, л Смазочный материал и Рабочая жидкость 6 Картер двигателя вклчая масленный фильтр Одна 3,75  Всесезонно м-8в или М-6з12г1 6 ...

Скачать
34409
13
0

... 907 Обозначение трансмиссионных масел по ГОСТ 17479.2 – 85 ТМ – 5 – 18 Таблица №7 Таблица смазывания и заправки рабочих жидкостей автомобиля ЗИЛ – 130 Точка смазывания и заправки Колич. точек Объём, л Смазочный материал и рабочая жидкость Картер двигателя Одна 8,5 Масло М-4З/6Б1(АСЗ-6) Подшипники жидкостного насоса ПП Смазка ЦИАТИМ-201 или ЛИТА Валик ...

Скачать
16804
2
0

... насыщенного пара при избранной для расчета температуре. Для каждой из названных областей P-V-T пространства существуют самостоятельные подходы к прогнозированию плотности. Прогнозирование плотности индивидуальных веществ с использованием коэффициента сжимаемости Пример 6.1 Для изобутилбензола, имеющего критическую температуру 650 К, критическое давление 31 атм и ацентрический фактор 0,378, ...

Скачать
150275
13
23

... от кислых газов (м3/с) Концентрированные кислые газы, полученные при регенерации метанола, общим потоком подаются на установку переработки кислых газов с получением товарной серы. Из практики известно, что в промышленных условиях при очистке природного газа от кислых газов метанолом с последующим выделением кислых газов при регенерации, получают концентрированный кислый газ, содержащий 58% Н2S ...

0 комментариев


Наверх