Применение потенциометрического и кулонометрического методов анализа в фармации и аналитической химии

1.         Смешаны 400 мл 0,0405 моль/л раствора бромата калия и 250 мл раствора бромата калия с молярной концентрацией эквивалента KВrO₃ 0,222 моль/л. Объем смеси разбавлен водой до 1000 мл. рассчитать молярную концентрацию эквивалента полученного раствора.

400мл – 0,0405 моль/л Ход решения:

250мл – 0,222 моль/л Первым делом определим, сколько молей вещест-

ва содержится в 400 мл раствора и в 250 мл.

0,0405 моль – в 1000 мл

х - в 400 мл, следовательно

х=0,0405*400/1000=0,0162 моль

0,222 моль – в 1000 мл

у - в 250 мл

у=0,222*250/1000=0,0555 моль

Значит, в растворе будет содержатся 0,0162+0,0555=0,0717 моль вещества.

Поскольку раствор разбавляют водой до 1000мл (1л), получим, что молярная концентрация полученного раствора составит 0,0717 моль/л.

Теперь определим молярную концентрацию эквивалента полученного раствора.

С_н=n_э/V_p-pa, в свою очередь

n_э=m/M_э, где M_э – молярная масса эквивалента.

Молярная масса эквивалента соли определяется отношением молярной массы соли к произведению чиста атомов металла на его валентность. Поскольку К одновалентен и в данной соли содержится всего один его атом, следовательно M_э=М, а значит молярная концентрация и молярная концентрация полученного раствора будут равны. Т.е. молярная концентрация эквивалента полученного раствора равна 0,0717 моль/л.

Ответ: 0,0717 моль/л.

2.         Применение потенциометрического и кулонометрического методов анализа в фармации и аналитической химии.

Потенциометрический метод – это метод качественного и количественного анализа, основанный на измерении потенциалов, возникающих между испытуемым раствором и погруженным в него электродом. Данный метод рекомендуется для установления доброкачественности и количественного анализа некоторых фармакопейных препаратов. Использую потенциометрическое титрование, можно более объективно устанавливать точку эквивалентности, поэтому метод находит широкое практическое применение. Одним из направления потенциометрического метода является хронопотенциометрия. Сущность этого метода заключается в том, что потенциал одного их электродов записывают как функцию времени. Помимо аналитических целей метод может быть использован для изучения кинетики химических процессов. Потенциометрический метод также может быть использован при исследовании процессов разрушения лекарственных веществ при хранении.

Кулонометрический метод весьма перспективен для анализа лекарственных веществ: некоторых местноанестезирующих средств, сульфаниламидов, алкалоидов. Кулонометрический метод основан на законе Фарадея, устанавливающем связь между количеством вещества, выделившегося на электродах, и затраченным на этот процесс количеством электричества.

3.         Построить кривые потенциометрического титрования в координатах E-V и ∆E/∆V-V и рассчитать концентрацию хлорида кальция в растворе (г/л), если при титровании 20,0 мл анализируемого раствора 0,0500 н. раствором Hg₂(NO₃)₂ получили следующие данные:

V Hg2(NO3)2, мл	10,0	15,0	17,0	17,5	17,9	18,0	18,1	18,5	19,0
Е, мВ	382	411	442	457	498	613	679	700	709

По данным таблицы получим следующую кривую потенциометрического титрования в координатах E-V:

V Hg2(NO3)2, мл	10,0	15,0	17,0	17,5	17,9	18,0	18,1	18,5	19,0
∆E/∆V		5,8	15,5	30	102,5	1150	660	52,5	18

Исходя из данных этой таблицы получим следующий график:

Из данных графиков видно, что точка эквивалентности соответствует 18мл Hg₂(NO₃)_2.Отсюда можно рассчитать концентрацию хлорид кальция в растворе.

Уравнение реакции имеет следующий вид:

CaCl₂+ Hg₂(NO₃)₂® Hg₂Cl₂+Ca(NO₃)₂

m(Hg₂(NO₃)₂)=Cн(Hg₂(NO₃)₂)*Mэ(Hg₂(NO₃)₂)*V(Hg₂(NO₃)₂)

Нормальность данного раствора дана в условии задачи, объем определили по графику, осталось рассчитать Mэ.

Молярная масса эквивалента соли равна отношению мольной массы соли к произведению числа атомов металла на его валентность. Т.е., получим:

Mэ(Hg₂(NO₃)₂)==131,5г/моль. Следовательно,

m(Hg₂(NO₃)₂)=0,05*131,5*18*10^-3=0,12г

CaCl₂ и Hg₂(NO₃)₂ реагируют в эквивалентном количестве, т.е. в реакцию вступает одинаковое количество молей этих веществ.

n(Hg₂(NO₃)₂)= m(Hg₂(NO₃)₂)/ M(Hg₂(NO₃)₂)=0,12/586=0,2*10^-3 моль. Значит, n(CaCl₂) также равно 0,2*10^-3 моль.

m (CaCl₂)=n(CaCl₂)*M(CaCl₂);

m (CaCl₂)= 0,2*10^-3*111=0,022 г – это масса в 200 мл, следовательно масса в литре раствора составит: 0,022*5=0,11г

Т.е. концентрация хлорида кальция в растворе составит 0,11 г/л.

Ответ: с(CaCl₂)= 0,11 г/л.

4.         При фотометрировании раствора сульфосалицилатного комплекса железа получили относительную оптическую плотность раствора 0,55. Раствор сравнения содержал 0,0288 мг железа в 25 мл. Толщина поглощающего слоя 2 см. Определить концентрацию и массу железа в 100 мл анализируемого раствора, если ε _{комплекса} в этих условиях равен 3000 л/(моль·см).

D=e_Dcl, где e - коэффициент пропорциональности, который не зависит от концентрации, а зависит только от природы растворенного вещества;

_Dc=с₁-с₀ – разность между концентрциями исследуемого раствора и эталонного;

l – толщина поглощающего слоя.

Отсюда, с₁₌D/(e*l)+ с₀

Для начала необходимо вычислить с_0. Если в 25мл – 0,0288 мг, то

в 1000мл  - х. х=1000*0,0288/25=1,15мг=1,15*10^-3г,следовательно с₀=1,15*10^-3г/л

Однако необходима концентрация в моль/л.

n₀=m₀/M₀; n=(1.15*10^-3г)/56=0,02*10^-3моль, следовательно с₀=0,02*10^-3моль/л.

с₁=(0,55/(3000*2))+0,02*10^-3=1,1*10^-3моль/л

m₁=n₁*M₁; m₁=1.1*10^-3моль/л*56=61,6мг

Т.е. с₁=61,6мг/л

В 100 мл раствора масса железа будет в 10 раз меньше, т.е. будет составлять 61,6/10=6,16 мг.

Ответ: с₁=61,6мг/л; m в 100 мл =6,16 мг.