1.6 Методы исследования процесса растворения
Принцип накопления вещества и последующего его электрохимического растворения не является новым; он был, например, использован для измерения толщины металлических пленок. Збинден [4] уже в 1931 г. определял следовые количества меди, осаждая ее на платиновом электроде и измеряя зависимость анодного тока от времени при соответствующем постоянном потенциале в процессе растворения пленки металла.
В пятидесятых годах прием электролитического накопления и последующего электрохимического растворения вещества был распространен на многие электрохимические методы. Наибольшую известность получила вольтамперометрия с линейным изменением потенциала во времени [5 – 7] в связи с ее методической и инструментальной простотой.
Осциллографическая полярография [8] (рабочий электрод поляризуется переменным током с постоянной плотностью, амплитудой и частотой, а на экране осциллографа регистрируется функция dj/dt = f(j), квадратноволновая полярография [9] и переменнотоковая полярография [10], хронопотенциометрия и кулонометрия [11 – 13] могут быть также использованы для исследования процесса растворения. В некоторых случаях для повышения чувствительности определения применяют нестационарные методы. Для исследования процесса электрохимического растворения используются, таким образом, любые методы, основанные на изучении стационарных и нестационарных поляризационных кривых (табл. 1.3).
Таблица 1.3. Методы, применяемые при исследовании инверсионного процесса 3
Контролируемый параметр | Измеряемая функция | Название метода |
Стационарные методы | ||
j | I = f(j) | Вольтамперометрия при постоянном потенциале |
j | Кулонометрия при постоянном потенциале | |
j | Q = f(c) | Полярографическая кулонометрия |
I | Q = It | Кулонометрия при постоянном токе |
Нестационарные (потенциостатические) методы | ||
j | I = f(t) | Хроноамперометрия |
j = ji + wt | I = f(j) | Полярография и вольтамперометрия с переменным потенциалом (single sweep, multi-sweep) |
j + j(t) | I(t) = f(j) | Полярография и вольтамперометрия с наложением переменного напряжения (переменнотоковая полярография квадратноволновая полярография, импульсная полярография) |
Нестационарные (гальваностатические) методы | ||
I | j = f(t) | Хронопотенциометрия |
I + I sinwt | Осциллографическая полярография с переменным током |
0 комментариев