2.2 Синтез 7(6)ацетил перимидина исходя из 1, 8-Диаминонафталина

1, 8-Диаминонафталин (7,9 г, 0,05 моль) кипятят 1 ч с 15 мл муравьиной кислоты. Смесь разбавляют вдвое водой, кипятят 2—3 раза с активированным углем, фильтрат охлаждают и нейтрализуют 25%-ным раствором аммиака. Выпавший осадок отфильтровывают, хорошо промывают холодной водой и высушивают на воздухе, размазывая его тонким слоем на поверхности стеклянной пластинки. Ввиду мелкокристалличности перимидина даже хорошо отжатый на фильтре продукт содержит значительное количество воды. При высушивании в сушильном шкафу сырой продукт окисляется. Выход близок к количественному. Перимидин представляет собой желто-зеленые кристаллы с Тпл 224-225’С

В коническую колбу емкостью 150мл, снабженную магнитной мешалкой и хлоркальциевой трубкой помещают 7,9г безводного хлористого алюминия, 0,52мл хлористого ацетила в 20мл дихлорэтана и в течение 1часа при перемешивании добавляют 1г перимидина, поддерживая при этом температуру 18-20’С. После добавления последней порции перимидина перемешивание продолжают еще 2часа (контроль ТСХ, проявляют хроматограмму парами иода). Затем реакционную массу тонкой струей выливают в воду (осторожно вспенивание и разогревание). Чтобы избавится от избытка дихлорэтана смесь нагревают. Выпавший кристаллический осадок фильтруют и промывают водой.

Экспериментальные данные приведены в таблицах

Названия веществ и формула Характеристика исходных веществ Количества исходных веществ
М масса

Физиол.

действие

Константы Кислоты и щелочи По методике

По

Уравн.

реакции

Избыток

В

молях

Тпл Ткип

D420

N204

% конц

D20

Грамм

Данной

конц

100% В молях

1, 8-Диаминонафталин

158 Канцероген 117 - - 7,9 7,9 0,05 0,05 1

Муравьиная кислота

46 Обладает отвлекающим и раздражительным действ. 8,4 100,7

1,220

1,3714

18,3 18,3 0,4 0,05 8

перимидин

168 канцероген 224 - - 1 1 0,006 0,006 1

Ацетил хлористый

78 Токсическое - 182

1,1175

1,4627

0,5148 0,5148 0,0066 0,006 1,1

98 Токсическое -35,36 83,47

1,2351

1,4448

- - - - -

AlCl3

Алюминий хлористый безводный

133,5 Токсическое 172 179 - 7,9 7,9 0,054 - 9
Название вещества и формула Константы Выход
Тпл Ткип

n20D

Масса, г % от теор % от указанного в методике

Теорет-

ический

перимидин

224 Разлагается - 8,316 99% 99% 99%

176 Разлагается - 0,756 60% 92% 65%

В процессе выполнения работы выполнялись следующие задачи:

1.  Изучение и систематизация сведений об ароматическом электрофильном замещении

2.  Изучение особенностей электрофильного замещения π-избыточных гетероциклов на примере фурана тиофена и пиррола

3.  Изучение физических и химических свойств перимидина Синтез 7(6)ацетил перимидина исходя из 1, 8-Диаминонафталина


Заключение

 

Известно, что пиримидин относится к так называемым π-амфотерным системам, т.е. обладает одновременно свойствами ярко π-избыточных и π-дефицитных соединений. Поэтому, пиримидин и его производные способны вступать как в реакции нуклеофильного, так и в реакции электрофильного замещения. C другой стороны, имеются данные о биологической активности различных производных перимидина. Некоторые производные являются депрессантами и эффективными стимуляторами центральной нервной системы. 2-Аминоперимидины обладают противомикробной активностью, а 2-ациламиноперимидины – фунгицидным действием. Таким образом, продолжение изучения реакционной способности пиримидина и синтез новых функциональных производных этого гетероцикла является весьма перспективным и полезным направлением. Практическая часть курсовой работы состояла в получении 7(6)ацетил пиримидина, являющемся ценным реагентом для органического синтеза. На первой стадии синтеза для получения чистого пиримидина важную роль играет предварительная перегонка 1-8нафталиндиамина, так как перимидин плохо поддается перекристаллизации. Был получен пиримидин, пригодный для дальнейшего использования. Выход составил 99% от теоретического. Вторая стадия - ацилирование по Фриделю-Крафтсу важно не допустить попадания в реакционную смесь даже следов воды, для этого применялась хлоркальциевая трубка. Выход ацетил пиримидина составил 60% или 0,756 г . потери связанны с частичной растворимостью соединения в воде.


Список литературы

1.  Пожарский А. Ф., Анисимова В. А., Цупак Е. Б. Практические работы по химии гетероциклов // Изд-во РГУ. - 1988. - 158 с.

2.  Дальниковская В. В., Комиссаров И. В., Пожарский А. Ф., Филиппов И. Т. Перимидины // Хим.-фарм. журнал, 1978, № 7, С. 85.

3.  Успехи химии 1981 выпуск 9 с.1559-1594

4.  Л. Пакетт Основы современной химии гетероциклических соединений Изд-во мир – 1968 с.97-134.

5.  А.Е.Агрономов Ю.С. Шабаров Лабораторные работы в органическом практикуме М. Химия 1974.

6.  В.И. Ивановский Химия гетероциклических соединений М Высшая школа 1978.

7.  А.А. Потехина Свойства органических соединений Л. Химия 1984.

8.  Дж. Джоуль К. Милс Химия гетероциклических соединений М Мир 2004.

9.  И.И. Грандберг Органическая химия Дрофа 2002 А.Н.Несмеянов Н.А. Несмеянов Начала органической химии М 1969.


Информация о работе «Электрофильное ароматическое замещение»
Раздел: Химия
Количество знаков с пробелами: 30798
Количество таблиц: 2
Количество изображений: 16

Похожие работы

Скачать
48080
0
4

... в три или четыре шага, таким образом, обеспечивается простой синтеза 3,5-диарилпирролов из енаминкетонов. Выход продукта составляет ~60%. Общий и региоселективный синтез замещенных пирролов (18) путем циклоизомеризации легко осуществить из (Z)-(2-ен-4-винил)аминов (17) (~65%). Происходит произвольная циклоизомеризация и далее присоединение к тройной связи, после чего енамины становятся более ...

Скачать
104829
5
91

... (2,2,5,5-тетраметил-3-имидазолин-3-оксид-4-ил)фенилметанолу и 2,2,5,5-тетраметил-4-триэтилгермил-3-имидазолин-3-оксиду. Подобраны условия, позволяющие провести литиирование 5,5-диметилпирролин-1-оксида и последующую реакцию с электрофильными реагентами селективно по альдонитронной группе на фоне активной метиленовой группы. Реакция литиированного производного альдонитрона 1,2,2,5,5-пентаметил ...

Скачать
12845
2
0

... . Вместо присоединения нуклеофильного реагента к карбокатиону отщепляется протон. Так как образуется энергетически более устойчивая ароматическая система (1) по сравнению с диеновой (2): . Правила ориентации электрофильного замещения в бензольном кольце. Все заместители делятся на два типа: первого рода (о- и п-ориентанты) и второго рода (м-ориентанты). . Заместители первого рода, кроме Alk- ...

Скачать
42618
0
1

... ) В ряду ароматических углеводородов часто применяют тривиальные названия, например, метилбензол иначе называют толуолом. По международной номенклатуре (правила ИЮПАК) все ароматические углеводороды объединяют названием – арены. Соответственно, их одновалентные остатки, образованные отнятием водорода от углеродных атомов ядра (одновалентные ароматические радикалы), называют арилами и обозначают - ...

0 комментариев


Наверх