1. Исходные вещества.


В качестве исходных веществ использовались NaF и Bi2O3 марки «чда», Bi(OH)3 марки «хч» и BiF3, синтезированный нами.


NaF предварительно обезвоживали при 200°С в течение суток [11].


Продажный препарат a-Bi2O3 выдерживали 12 часов в сушильном шкафу при температуре 800°С до полного удаления следов влаги.


Исходные вещества хранили в закрытых бюксах в эксикаторе над P2O5. Идентификация проводилась методом РФА.


2. Получение BiF3.


В качестве исходного препарата висмута был взят гидроксид. Вещество нагревали с концентрированной плавиковой кислотой в течение нескольких часов. В результате реакции:

Bi(OH)3 + 3HF = BiF3·aqЇ + 3H2O

после упаривания оставался осадок гидратированного фторида висмута, который обезвоживали в токе сухого HF в течение 4 часов при температуре 350°С в приборе (рис. 8), состоящем из источника фтористого водорода (медная реторта с NaHF2), медной трубки, расположенной в ней никелевой лодочки с веществом и поглотительной системы, заполненной твердой щелочью.


Идентификация безводного BiF3 была проведена методом РФА.

Вещество также хранили в закрытом бюксе в эксикаторе над P2O5.


Рис. 8. Прибор для обезвоживания гидратированного фторида висмута в токе газообразного HF.


3. Приготовление образцов.


Образцы для изучения системы NaF-Bi2O3-BiF3 были приготовлены методом твердофазного синтеза. Навески исходных веществ, взятые в необходимых соотношениях (таб. 2), взвешивали на аналитических весах "Sartorius" с точностью 0,2 мг.

Отпрессованные в таблетки образцы отжигали в запаянных медных ампулах, заполненных аргоном, с закаливанием путем опускания ампул в холодную воду. Условия отжигов приведены в таб. 3.

Нумерация образцов, проставленная на рентгенограммах, является сквозной для нескольких работ лаборатории, соответствия номеров показаны в таб. 4.

Таблица 2. Навески для приготовления образцов.



Мольные %

Массы, г

Анион.

NaF

BiO1.5

BiF3

NaF

BiO1.5

BiF3

изб.

1

15 22,67 62,33 0,0056 0,0470 0,1474 0,36

2

10 36 54 0,0036 0,0724 0,1240 0,26

3

10 32 58 0,0036 0,0646 0,1336 0,32

4

10 29,33 60,67 0,0036 0,0588 0,1390 0,36

5

5 36 59 0,0017 0,0685 0,1279 0,36

6

5 38,67 56,33 0,0018 0,0777 0,1292 0,32

7

5 42,67 52,33 0,0017 0,0821 0,1150 0,26

8

5 30 65 0,0017 0,0566 0,1400 0,45

9

10 23,33 66,67 0,0036 0,0464 0,1515 0,45

10

49,33 50,67 0,0917 0,1074 0,26

11

42,67 57,33 0,0785 0,1205 0,36

12

66,67 33,33 0,1266 0,0723 0

13

5 63,33 31,67 0,0018 0,1244 0,0710

14

5 57,14 37,86 0,0018 0,1112 0,0842

4. Методы исследования.


Исследование фазового состава образцов было проведено методом рентгенофазового анализа (РФА). РФА проводили в камере-монохроматоре типа Гинье с эффективным сечением 228 мм, излучение Cu Ka1.

Рентгенограммы некоторых образцов промеряли на компараторе с точностью 0,001 мм. Интенсивность линий определяли визуально по пятибалльной шкале.

Индицирование методом подбора изоструктурного соединения и уточнение параметров элементарной ячейки методом наименьших квадратов проводили с использованием программ Powder.

В качестве внутреннего стандарта при индицировании использовался германий (параметр кубической решетки типа алмаза – а = 5,658 � [7]).

Таблица 3. Условия отжигов и результаты РФА.


№ образца

№ отжига

Время отжига, ч

Температура,

°С

Фазовый

состав

1

I

6 600

Ф

2

I

6 600

Ф

3

I

6 600

Ф

4

I

6 600

Ф

5

I

6 600

Ф

6

I

6 600

Ф

7

I

12 600

Ф + М


II

12 + 14* 600 + 650*

Ф + М

8

I

12 600

Ф + М


II

12 + 14* 600 + 650*

Ф

9

I

12 600

Ф + М


II

12 + 14* 600 + 650*

Ф + М

10

I

6 600

М + …


II

6 + 14* 600 + 650*

М + …

11

I

6 600

М + …


II

6 + 14* 600 + 650*

М + …

12

I

12 600

М + …


II

12 + 14* 600 + 650*

М + …


III

12 + 17* 600 + 500*

М + …

13

I

12 + 14* 600 + 650*

Ф'


II

12 + 17* 600 + 500*

Ф' + М

14

I

12 + 14* 600 + 650*

Ф' + М


II

12 + 17* 600 + 500*

М


* Дополнительный отжиг. Первое время соответствует первой температуре, второе – второй.

Таблица 4. Соответствия нумераций образцов.


Номер в

данной работе

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
Номер на рентгенограммах 34 28 44 45 46 47 39 40 41 48 49 4 42 43


Информация о работе «Изучение взаимодействия в системе NaF-Bi2O3-BiF3 при 600 и 650 градусах Цельсия»
Раздел: Химия
Количество знаков с пробелами: 42086
Количество таблиц: 20
Количество изображений: 3

0 комментариев


Наверх