Физико - химические свойства

3.5. Физико - химические свойства

Большинство лактонов - это твердые кристаллические вещества, реже - маслообразные жидкости, нерастворимые в воде и растворимые в органических растворителях: этаноле, хлороформе, диэтиловом эфире, гексане. На растворимость лактонов в воде значительное влияние оказывают сопутствующие экстрактивные вещества, в присутствии которых она резко повышается. На этом основан один из простых методов выделения. В водных растворах щелочей сесквитерпеновые лактоны растворяются вследствие раскрытия лактонного кольца и образования солей соответствующих кислот.

Лактоны не имеют общих свойств, которые можно было бы использовать при их выделении. Наиболее. достоверная информация может быть получена при ИК - спектроскопии извлечения из растений. С этой целью выделение лактонов производит по методу К. С. Рыбалко, который основан на способности этих соединений растворяться в горячей воде в присутствии других экстрактивных веществ с последующим извлечением их хлороформом.

Не исключается возможность проверки наличия сесквитерпеновых лактонов методом ИК - спектроскопии в других извлечениях, полученных при обработке сырья петролейным эфиром, хлороформом, этилацетатом, ацетоном, этанолом.

Лактоны содержат  - лактонный цикл и поэтому имеют в ИК-спектре полосу поглощения лактонного карбонила в области 1740 - 1800 см ^{- 1}. Однако в области 1740 - 1750 см ^{- 1} дает полосу поглощения также и карбонил  - лактона кумаринов, сложных эфиров и др. Но кумарины и ароматические сложные эфиры отличаются еще наличием двух полос в анализируемой области: 1680 - 1750 (С = О) и 1600 - 1620 см ^{- 1} (ароматическая С = С). При отсутствии второй полосы в области 1600 - 1620 см ^{- 1} полностью исключаются ароматические соединения, что указывает на возможность присутствия  - лактонов; наличие же полос поглощения в области 1760 - 1800 см ^{- 1} при возможной второй полосе в области 1610 - 1660 см ^{- 1} свидетельствует о присутствии  - лактонов, в молекуле которых имеются двойные связи в сопряжении;  - метилен -  - лактонный цикл.

При исследовании лактонов методом тонкослойной хроматографии в качестве адсорбентов используется оксид алюминия IV степени активности или силикагель. Подвижной фазой могут служить следующие системы растворителей: бензол - этанол (9 : 1), бензол - метанол (9 : 1), бензол - бутанол (9 : 1), гексан - этилацетат (85 : 5), хлороформ - метанол (7 : 3), хлороформ - этилацетат (9 : 1), петролейный эфир - хлороформ - этилацетат (2 : 2 : 1), петролейный эфир - бензол - хлороформ (5 : 4 : 1) и др.

Проявляют хроматограммы чаще всего 1% раствором перманганата калия в 1 % растворе серной кислоты. Однако данный проявитель не специфичен для лактонов, так как с его помощью могут быть определены н другие ненасыщенные вещества. Из других проявителей можно отметить 1 % раствор ванилина в концентрированной серной кислоте и серную кислоту при нагревании.

3.6. Методы выделения и разделения сесквитерпенопых лактонов

Унифицированного метода выделения сесквитерпеновых лактонов не существует. В каждом отдельном случае, необходим конкретный подход. Значительное количество лактонов выделено хлороформом с последующим разделением полученного экстракта после удаления растворителя колоночной хроматографией.

В некоторых случаях малополярные лактоны извлекают петролейным эфиром (гексаном или гептаном). Сильнополярные соединения можно извлекать полярным растворителем (ацетоном или спиртом), в этих случаях сырье рекомендуется обезжирить предварительной экстракцией петролейным эфиром. Ацетоновые или спиртовые извлечения после удаления растворителя и разбавления водой необходимо подвергнуть фракционированию растворителями с увеличивающейся полярностью (петролейным эфиром, хлороформом, ди-этиловым эфиром), в полученных извлечениях следует искать лактоны методом ИК - спектроскопии. Для хроматографической очистки и разделения  - лактонов путем колоночной хроматографии чаще всего используют нейтральный оксид алюминия (IV ст. акт., реже III) или силикагель. Лактоны элюируют растворителями с увеличивающейся полярностью или их смесями различных соотношениях [Рыбалко К. С., 1978].

3.7. Выделение сесквитерпеновых лактонов из листьев лопуха войлочного

300 грамм измельченных листьев лопуха помещают в колбу емкостью 5 л, добавляют 2 л хлороформа и нагревают на водяной бане с обратным холодильником в течении 1 часа. Хлороформное извлечение процеживают и процесс повторяют 3 раза.

После чего растворитель отгоняют, остаток трижды обрабатывают 60% - ным этанолом по 50 мл.

Полученную смесь фильтрованием через бумажный фильтр отделяют от осадка, разбавляют 100 мл воды и подвергают трехкратной экстракции хлороформом по 30 мл.

Хлороформное извлечение фильтруют через бумажный фильтр с безводным натрия сульфатом, растворитель отгоняют и в остатке получают порошок черного цвета.