Методики эксперимента

2.2 Методики эксперимента

2.2.1 Методика подготовки ППУ для определения NO₂^- [11, 15]

Используя металлический пробойник, приготовить из листа или полос ППУ таблетки высотой 5-10 мм, диаметром 16 мм, массой 0.03-0.06 г.

Для очистки от примесей приготовленные таблетки поместить в коническую колбу вместимостью 100 мл с пришлифованной пробкой и добавить 50-70 мл раствора хлороводородной кислоты с молярной концентрацией 0.1 моль/л. Удалить из всех таблеток воздух, прижимая их с помощью стеклянной палочки к стенкам колбы. Колбу закрыть пробкой и встряхивать её на механическом вибросмесителе в течение 15 минут.

Таблетки промыть несколько раз дистиллированной водой до рН 5-6, затем ацетоном, высушить между листами фильтровальной бумаги и довести до воздушно-сухого состояния.

Повторить обработку таблеток раствором кислоты с молярной концентрацией 5 моль/л, встряхивая их в растворе кислоты в течение 30 минут. Промыть водой до рН 5-6, затем ацетоном и довести до воздушно-сухого состояния.

Таблетки хранить в закрытом, защищённом от света месте.

2.2.2 Методика приготовления стандартных шкал для визуального определения нитрит-иона

Приготовить 100 мл исходного раствора нитрита натрия с молярной концентрацией 0.01 моль/л (460 мг/л). Для этого взвесить на аналитических весах ~ 0.069 г соли, навеску количественно перенести в мерную колбу вместимостью 100 мл и довести до метки дистиллированной водой. Затем перенести пипеткой 2 мл этого раствора в мерную колбу на 200 мл и довести до метки дистиллированной водой. Полученный раствор с концентрацией NO₂^- 4.6 мг/л использовать как исходный.

Для приготовления стандартных шкал последовательно разбавлять исходный раствор в мерных колбах на 25 мл, добавляя в каждую колбу определённый объём исходного раствора, по 10 мл раствора хлороводородной кислоты с молярной концентрацией 3 моль/л и доводя до метки дистиллированной водой. Таким образом создаётся оптимальная для реакции диазотирования ППУ концентрация HCl (1.2 моль/л). Схема приготовления рабочих растворов NaNO₂ для стандартных шкал, которые использовались в данной работе, приведена в табл. 2.1. Для каждой шкалы готовили также «холостой» раствор, не содержащий NO₂^-.

Таблица 2.1. Схема приготовления рабочих растворов NaNO₂

Растворы из мерных колб вылить в конические колбы вместимостью 100 мл с пришлифованными пробками, внести по одной таблетке ППУ, удалить воздух из таблеток с помощью стеклянной палочки. Колбы закрыть пробками и встряхивать на механическом вибросмесителе в течение 25 минут. Растворы вылить из колб, придерживая таблетку стеклянной палочкой. Вынуть таблетки из колб и промокнуть между листами фильтровальной бумаги. После такой обработки таблетки приобретают лимонно-жёлтую окраску, интенсивность которой возрастает с увеличением концентрации нитрит-ионов. [11]

Разместить воздушно-сухие таблетки на листе белой бумаги в порядке возрастания концентрации NO₂^- для каждой из шкал.

2.2.3 Методика определения нижней границы диапазона определяемых содержаний (с_н) для тестового хемосорбционного определения NO₂^-

В качестве ориентировочного значения нижней границы диапазона определяемых содержаний принять концентрацию нитрита, ограничивающую «сверху» область «ненадёжной» реакции, т.е. концентрацию, которую обнаружили наблюдатели с вероятностью 100%. Для NO₂^- эта концентрация составляет примерно 0.1 мг/л [15].

Приготовить часть стандартной шкалы с шагом «2» для визуальной индикации нитрита в области нижней границы диапазона орпеделяемых концентраций. Она должна содержать одну таблетку для «холостого» раствора и три таблетки для растворов с заданными концентрациями нитрита, причём каждая последующая концентрация должна быть больше предыдущей в два раза.

Приготовить модельные растворы с концентрациями, близкими к ориентировочно установленной с_н, причём заданная концентрация должна соответствовать промежуточному значению минимального диапазона шкалы.

Контрольной группе из 15-20 наблюдателей предложить определить концентрацию модельного раствора, используя тест-систему, т.е. сопоставляя окраску ППУ с приготовленной стандартной шкалой. Наблюдатель может выбрать один из трёх вариантов ответа: исследуемый раствор имеет концентрацию, соответствующую либо верхнему, либо нижнему, либо среднему значению выбранного диапазона.

Необходимо провести ряд параллельных измерений, чтобы суммарное число результатов определения было около 50.

Провести аналогичные измерения, расположив таблетки ППУ на листе бумаги голубого цвета.

Рассчитать дисперсию и стандартное отклонение по формуле

,

где: S_c - стандартное отклонение;

c_i – концентрация, определённая наблюдателем;

с_зад - концентрация модельного раствора;

n - число определений.

Принять за величину предела определения утроенное значение полученного стандартного отклонения [17], т.е.:

с_н = 3 S_с.

Сравнить результаты, полученные для белого и голубого фона.

2.2.4 Методика построения градуировочного графика для определения NO₂^- с применением метода спектроскопии диффузного отражения

Измерить на спектроколориметре СФ-2000 диффузное отражение всех приготовленных таблеток ППУ при разных длинах волн. Пересчитать полученные значения диффузного отражения (R) в функцию Гуревича – Кубелки – Мунка (F) по формуле: F = (1-R)²/(2R). Построить график зависимости F(λ_max) от концентрации нитрит-ионов (в мг/л) в том растворе, в котором встряхивалась соответствующая таблетка (λ_max – длина волны, отвечающая максимальному значению F). Линеаризовать полученный график.

2.2.5 Методика оценки точности визуального тест-определения NO₂^- для разных шкал

Приготовить четыре стандартных шкалы с разным шагом ных четыре шкалы для блюдателей воре, что позволяет применять для их определения спектроскопию крок шкали, загальне колідля визуального тест-определения нитрит-иона, расположив окрашенные таблетки ППУ на белом фоне в порядке возрастания концентрации нитрит-ионов для каждой шкалы. Большому числу независимых наблюдателей (около 50) задать вопрос: «Видите ли Вы различие в интенсивности жёлтой окраски соседних точек каждой из шкал?» Различие необходимо оценивать для всех точек попарно. По результатам наблюдений сделать выводы о вероятности определения нитрит-иона в каждом из концентрационных интервалов каждой из шкал. Эту вероятность можно оценить как отношение числа наблюдателей, ответивших «Да», к общему числу наблюдателей.

Провести аналогичные измерения, расположив таблетки ППУ на голубом фоне. Сравнить полученные результаты.

С помощью компьютерной программы СФ-2000 пересчитать полученные для всех таблеток ППУ значения диффузного отражения в значения общего цветового различия (ΔΕ). Графически отобразить зависимость ΔΕ от концентрации нитрит-ионов (в мг/л) для всех исследуемых шкал.

Сравнить результаты, полученные с помощью статистического подхода и с помощью компьютерно-инструментальной обработки данных.