Получение медного купороса сульфатизирующим обжигом белого матта

1.4.3 Получение медного купороса сульфатизирующим обжигом белого матта

Существенным недостатком способа получения медного купороса из белого матта путем его окислительного обжига и последующего растворения полученной окиси меди в серной кислоте является то, что основное количество серы, содержащейся в белом матте, не используется. Между тем за счет этой серы теоретически возможно было бы перевести в медный купорос 50 % меди, находящейся в белом матте, и тем самым снизить в 2 раза расход серной кислоты при последующей обработке продукта обжига. С этой целью белый матт должен подвергаться не простому окислительному, а сульфатизирующему обжигу, то есть длительной прокалке при сравнительно невысоких температурах (400 – 500⁰С) при достаточном избытке кислорода. В этих условиях реакции:

2 SO₂ + O₂ ↔ 2 (25)

СuO + SO₃ ↔ CuSO₄ (26)

смещены направо и 60 – 70 % сульфидной серы переходят в сульфатную, что соответствует превращению 30 – 35 % меди в сульфат меди. Для обработки продукта обжига расходуется в 1,5 раза меньше серной кислоты, чем при простом окислительном (не сульфатирующем) обжиге, а общее использование меди достигает 90 %.

Механизм образования сульфата меди при сульфатирующем окислении белого матта можно представить следующими элементарными реакциями. Часть сульфида непосредственно окисляется в сульфат:

Cu₂S + 2,5 O₂ = CuSO₄ + СuO (27)

Наряду с этим происходит окисление сульфида меди с образованием двуокиси серы и окиси меди:

Cu₂S + 1,5 O₂ = Cu₂О + SO₂ (28)

Cu₂О + 0,5 O₂ ↔ 2 СuO (29)

Окись меди далее реагирует с серным ангидридом, образующимся при каталитическом окислении SO₂ в присутствии содержащейся в белом матте окиси железа, частично сульфатизируется по реакциям:

СuO + SO₂ = CuSO₃ (30)

4 CuSO₃ = 3 CuSO₄ + CuS (31)

с последующим окислением образующегося CuS. Для успешной сульфатизации белого матта необходимо обеспечить достаточно высокую концентрацию кислорода в газовой фазе. Этого можно достигнуть или использованием обогащенного кислородом воздуха, или применением добавок, обогащающих высоким равновесным давлением кислорода в температурных условиях обжига.

Степень перехода серы в газовую фазу в виде двуокиси серы значительно возрастает при добавке окиси меди. Степень окисления сульфида меди при 450⁰С в течение 60 минут в отсутствие добавки составляет 29,5 %. С увеличением температуры выше 450⁰С в этих условиях степень перехода сульфидной серы в сульфатную резко падает и при 750 – 800⁰С практически равна нулю. В присутствии добавок окиси меди увеличивается степень перехода сульфидной серы в сульфатную, а температура, отвечающая максимуму сульфатообразования, сдвигается в сторону более высоких температур. При добавке 25 % СuO в интервале 500–550⁰С за 60 минут 35 – 40 % сульфидной серы переходит в сульфатную, а общее количество окислившейся серы достигает 90 – 95 %.

Наиболее интенсивно сульфатизирующий обжиг сульфидов и окислов меди идет в кипящем слое, особенно при предварительном мелком измельчении материала.

Изучена сульфатизация Cu₂S крепкой серной кислотой. До 300⁰С она идет по реакциям:

Cu₂S + 2 H₂SO₄ = CuS + CuSO₄ + SO₂ + 2 H₂O (32)

CuS + 2 H₂SO₄ = CuSO₄ + SO₂ + 2 H₂O (33)

S + 2 H₂SO₄ = 3 SO₂ + 2 H₂O (34)

Наибольший выход CuSO₄ достигается при 200⁰С. При высоких температурах частично улетучивается серная кислота и в результате взаимодействия Cu SO₄ с Cu₂S образуется Cu₂SО₄, а затем Cu₂О.

Изучены условия превращения Cu₂S в CuSO₄ путем автоклавного выщелачивания белого матта слабой серной кислотой в присутствии кислорода. При этом паралельно идут следующие реакции:

Cu₂S + 0,5 O₂ + H₂SO₄ = 2 CuSO₄ + H₂O (35)

Cu₂S + O₂ + 2 H₂SO₄ = 2 CuSO₄ + S + 2 H₂O (36)

Скорость растворения Cu₂S пропорциональна давлению кислорода в степени 0,5. Для преимущественного (на 93 %) осуществления процесса по реакции (35), то есть с полным использованием серы и с меньшим расходом серной кислоты, оптимальными условиями являются: давление кислорода ~ 4 ат, концентрация серной кислоты 0,01 моль/л, температура 140⁰С.

Аналогичным способом можно получать медный купорос из водной суспензии халькопиритного концентрата (Т: Ж = 1: 3) с добавкой СаO или СаСO₃ для регулирования гидролиза образующегося сульфата железа и выделения H₂SO₄.

Похожие работы

Усовершенствование системы водоподготовки производства этил-бензол-стирола

Скачать

120192

12

14

... 14,2 16,0 11 Сульфаты, мг/дм3 56 49 61 48 60 57 12 Микробиологический тест, кол./мл - - - - - - 13 Скорость коррозии, мм/год 0,10 0,16 0,17 0,09 0,12 0,15 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ   3.1. Усовершенствование метода водоподготовки производства этилбензол-стирола реагентами фирмы «Nalco» Вода является основным охлаждающим агентом, используемым во всех отраслях ...

Научные основы школьного курса химии. методика изучения растворов

Скачать

99671

6

0

... ходом процесса. Через 3 минуты внесите в одну из пробирок раствор хлорида натрия. Что вы наблюдаете? Проведите анализ опытов а) и б).   Глава 2. Методика изучения растворов. Теория растворов – одна из ведущих теорий курса химии. Причины важности темы кроется не только в том, что она имеет большое практическое значение, но и прежде всего ...

Комплексный анализ деятельности ОАО "Родники-Текстиль"

Скачать

111716

22

14

... 145 761 138 892 162 142 169 012 дек.05 169 012 147 915 166 203 187 300 2. МАРКЕТИНГОВАЯ, ПРЕДПРИНИМАТЕЛЬСКАЯ И КОММЕРЧЕСКАЯ ДЕЯТЕЛЬНОСТЬ ОАО «РОДНИКИ - ТЕКСТИЛЬ»   2.1 Анализ конкурентов Конкуренция - состязательность хозяйствующих субъектов, когда их самостоятельные действия эффективно ограничивают возможность каждого из них односторонне воздействовать на общие условия обращения ...

Экспертиза рыб и рыбных продуктов. Химический анализ

Скачать

79510

2

0

... из темного стекла, закрывают корковой пробкой с хлоркальциевой трубкой и хранят в темном месте, так как на свету в нем образуются перекиси, вызывающие взрывы. ЭКСПЕРТИЗА РЫБЫ И РЫБНЫХ ПРОДУКТОВ Рыбу и рыбную продукцию принимают по количеству и качеству партиями. Партией считается определенное количество продукции одного наименования, способа обработки и сорта, одного предприятия-изготовителя, ...