2.2 Описание металлургических процессов, обеспечивающих получение качественных соединений
Высокие температуры, используемые при сварке плавлением, с одной стороны, понижают термодинамическую устойчивость оксидов, но, с другой стороны, скорость их образования резко увеличивается и за очень небольшое время сварочного цикла металлы поглощают значительное количество кислорода. Поглощенный кислород может находиться в металле или растворенном состоянии в виде оксидов или субоксидов, а также может создавать неметаллические включения эндогенного типа, образовавшиеся при раскислении металла более активными элементами. И то, и другое резко снижает качество сварных соединений, особенно пластичность металла шва. Исследования этого вопроса показали, что основная масса кислорода в металле обычно находится в неметаллических включениях. Источниками кислорода в металле при сварке служат окислительно-восстановительные реакции между металлом и атмосферой сварочной дуги, металлом и шлаками, образующимися в результате плавления флюсов или при разложении и плавлении компонентов электродного покрытия, а также взаимодействии с наполнителям порошковой проволоки.
Особенно велики скорости взаимодействия металла с окружающей средой в высокотемпературной зоне сварки, к которой следует отнести каплю плавящегося металла на торце электрода или электродной проволоки, дуговой или плазменный разряд и переднюю часть ванны. Более медленно эти процессы развиваются в хвостовой части ванны, так как там температура приближается к температуре кристаллизующегося металла. Температурный перепад между этими зонами настолько велик, что реакции окисления – восстановления меняют свое направление. Так в капле плавящегося на электроде металла происходит интенсивное поглощение кремния и марганца в результате окисления железа, в то время как в хвостовой части сварочной ванны кремний и марганец восстанавливают железо, окисляясь сами. Кроме того, взаимодействие металла с кислородом при сварке осложняется образованием растворов оксидов в металлах, а это сильно изменяет термодинамическую устойчивость из-за возрастания энтропии в процессе растворения.
Раскисление металла сварочной ванны - восстановление металла сварочного соединения требует удаления кислорода из сварочной ванны, пока она находится в жидком состоянии.
Восстановление или раскисление сварочной ванны можно осуществлять несколькими способами:
1) Извлечение его более активными металлами – раскисление осаждением.
2) Восстановление металла газовой атмосферой, контактирующей с металлом сварочной ванны.
3) Извлечение оксидов из металлической ванны, путем обработки ее шлаками.
Все эти методы реализуются в сварочной технологии, но для различных металлов они будут применяться с различным успехом. Так, для металла с высокой термодинамической устойчивостью оксидов эти способы восстановления почти не дают эффекта и для получения качественного соединения из этих металлов необходима по возможности полная изоляция их от окисляющей атмосферы.
Легирование металла шва при ручной сварке покрытыми электродами: Металл шва образуется из основного металла, электродной проволоки и покрытия, легирование осуществляется следующим образом:
- легирование путем введения в покрытие электрода порошкообразных металлических добавок или ферросплавов – марганца, кремния, титана;
- легирование в результате восстановления оксидов, входящих в состав покрытия, легко осуществляемое для малоактивных металлов и ограниченное для таких элементов, как марганец, кремний и хром;
- легирование путем изменения состава электродных проволок, дающие самые стабильные результаты;
- легирование в результате расплавления основного металла, что имеет место при сварке высокопрочных и теплоустойчивых сталей.
2.3 Термодинамическое исследование одного из вероятных металлургических процессов
Рассмотрим реакцию
  
Определим вероятность протекания прямой реакции при различных температурах.
Табл. 3.2 – Значения стандартных параметров реагирующих веществ.
| Вещество | 
 | 
 | 
 | 
| Fe | 0 | 0,02715 | 0,025 | 
| O | 0 | 0,20504 | 0,02935 | 
| FeО | -264,8 | 0,06075 | 0,04925 | 
ΔGтº = ΔHº298 – ΔSº298 ·T –  ·f(T) · T
 ·f(T) · T
где ΔGтº- свободная энергия Гибса, кДж/моль;
ΔHº298 – энтальпия (кДж/моль);
ΔSº298 – энтропия (ДЖ/моль.К);
 – теплоемкость (ДЖ/моль.К);
 – теплоемкость (ДЖ/моль.К);
f(T) – функция Улиха;
Т – абсолютная температура (К).
Формула для вычисления энтальпии:
ΔHº298 = ΣΔHºпр – ΣΔHºисх =  – (
– ( +
 +  )
 )
ΔHº298 = – 1676 – (0 + 0) = – 1676 кДж/моль
Знак “–“ для ΔH свидетельствует о том, что процесс протекает с выделением тепла.
Формула для вычисления энтропии:
ΔSº298 = ΣΔSºпр + ΣΔSºисх =  – (
– ( +
 +  )
 )
ΔSº298 = 50,92 – (28,35 + 205,04) = – 182,47 кДж/моль·К
Формула для вычисления теплоемкости:
Δ = ΣΔСрºпр + ΣΔСрºисх =
 = ΣΔСрºпр + ΣΔСрºисх =  – (
 – ( +
+ )
)
Δ = 79,04 – (24,35 + 29,35) = 25,34 кДж/моль·К
 = 79,04 – (24,35 + 29,35) = 25,34 кДж/моль·К
Функцию Улиха вычисляем по формуле:
f(T) = ln( ) +
) +  – 1
 – 1
Найдем численные значения функции Улиха для определенных температур:
f(0) = 0;
f(1000) = 12,8895;
f(2000) = 26,6782;
f(3000) = 35,6941;
f(4000) = 42,3547;
f(5000) = 47,6316;
f(6000) = 51,9999.
Рассчитаем свободную энергию Гиббса ΔG°т для температур 298 – 6000 К, результаты заносим в таблицу 6.
Таблица 6- Результаты вычислений
| Т,К | ΔG°т, кДж/моль | 
| 298 | 52700,06 | 
| 1000 | -145825,67 | 
| 2000 | -988786,13 | 
| 3000 | -2167732,39 | 
| 4000 | -3564868,28 | 
| 5000 | -5124248,52 | 
| 6000 | -6812922,03 | 
По данным таблицы строим график зависимости ΔG°т(Т) (рисунок 1).

Рисунок 1. График зависимости ΔG°т(Т)
По графикам можно сказать, что:
а) с повышением температуры термический эффект реакции снижается, поскольку энтальпия возрастает;
б) с увеличением температуры скорость реакции только нарастает.
... лучшее изделие декоративно-прикладного искусства, выделить и отметить наиболее удавшиеся работы. Это будет способствовать привлечению к занятиям декоративно-прикладным искусством новых и новых школьников. 3.2 Методическая программа уроков по художественной обработке бересты. 3.2.1 Пояснения. За основу методической программы по художественной обработке бересты , взята ...
... В экспериментальной части работы были решены следующие задачи: · Разработка программы и методики использования средств основной гимнастики в системе физических упражнений для детей старшего дошкольного возраста, с целью развития их физической подготовленности. · Проверка эффективности применения средств основной гимнастики в рамках вариативной программы по физическому ...
... были подобраны и систематизированы дидактические игры, которые могут быть использованы в логопедической работе с детьми с общим недоразвитием речи 3 уровня по формированию у них грамматического строя речи. 2.2. Педагогическая технология коррекции лексико-грамматических нарушений у детей. Второй этап практического исследования, формирующий, был направлен на организацию коррекционной работы ...
... работе нами была освещена проблема развития художественно-творческих способностей младших школьников с ЗПР с помощью использования музыкально-игровых методов. Мы поставили перед собой цель: выявить музыкально-игровые методы для развития художественно-творческих способностей младших школьников с ЗПР. Для достижения поставленной цели была проведена следующая работа: - изучен передовой научный ...
0 комментариев