Навигация
Экстракционные хелатные системы
33221
знак
6
таблиц
1
изображение
2.2 Экстракционные хелатные системы
В данной работе были использованы экстракционные системы на основе 1-(2-пиридилазо)-2-нафтола, их отличие друг от друга заключалось только в том, что данный реагент образовывал хелаты с разными металлами; поэтому, здесь будет уместно рассмотреть обобщенную характеристику данных систем, которая представлена ниже.
2.2.1 1-(2-Пиридилазо)-2-нафтол
1-(2-Пиридилазо)-2-нафтол (PAN) представляет собой оранжево красный аморфный порошок (мол. вес 249,25; т. пл. 137°С), почти нерастворимый в воде, но растворимый в концентрированных щелочах (образование растворимых солей щелочных металлов) и многих органических растворителях, которым он предает желтую окраску [10]. В этой работе применялся его раствор в этиловом спирте (
). Максимум светопоглощения реагента в хлороформе находится приблизительно при 470 ммк; при длинах волн больше 560 ммк реагент практически не поглощает.
В кислых растворах 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолприсоединяет ион водорода (
), в щелочных растворах он диссоциирует как кислота (
). Константа распределения нейтрального реагента между хлороформом и водной фазами равна 2,5∙105. Реагент достаточно устойчив к действию окислителей [10]. Относится к хелатам с 5-членными циклами [1].
Таблица 2 Экстракция 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолатов Ni(II) и Cu(II)
| Металл | Оптимальные условия экстракции |
| Cu(II) | Комплекс меди (примерный состав Cu(PAN)2) экстрагируется хлороформом при |
| Ni(II) | Никель при комнатной температуре реагирует с PAN медленно, но при нагревании до 80°С при |
Максимальное светопоглощение комплекса наблюдается при 560 ммк (
) [10].
образует хелатное соединение экстрагируемое хлороформом. Спектр поглощения красного комплекса (примерный состав Ni(PAN)2) никеля имеет максимум при 570 ммк (
) [10].2.2.2 8-Оксихинолин (оксин)
Так как в экстракте происходит обмен PAN на 8-оксихинолин, то полезно представить сведения и о последнем.
8-Оксихинолин (мол. вес 145,15; т. пл. 75 – 76°С), известный также под тривиальным названием оксин, кристаллизуется из смеси воды и спирта в виде почти бесцветных игл. Он слабо растворим в холодной воде (3,6∙10-3
при 20 – 25°С), но легко растворяется в минеральных кислотах и разбавленных щелочах с образованием желтых растворов. Увеличение растворимости в кислотных растворах вызвано образованием ионов оксихинолиния H2Ox+; в щелочных растворах образуются оксинат-ионы Ox- [10]. Как и 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол, относится к хелатам с 5-членными циклами [1].
При 25°С и ионной силе 0,1 для оксина найдены следующие константы [10]:ъ
;
.
Следует отметить, что реагент очень чувствителен к свету, и его следует хранить в темной посуде.
Оксин легко растворим в хлороформе и других органических растворителях. Поглощает при 318 ммк; выше 375 ммк поглощает довольно слабо [10]
В работе использовались растворы 8-оксихинолина в хлороформе с такими концентрациями: 1-ая серия измерений 
; 2-ая серия измерений 
.
Примерный состав оксинатов меди и никеля имеет вид Me(Ox)2 [10]. Эти соединения растворимы в хлороформе
0 комментариев