1.7 Фазовые диаграммы систем Mn-O и Si-O

Фазовая диаграмма состояния системы Si-O

Диаграмма состояния O-Si построена в интервале концентраций 0-66,7 % (ат.) О на основе обобщения литературных данных. В системе существует обширная область расслаивания в жидком состоянии. Температура монотектической реакции отвечает 1703°С. При 1417°С происходит кристаллизация эвтектики Si + SiO2 (тридимит). Как следует из диаграммы, в системе образуется одна устойчивая оксидная фаза - SiO2 (кремнезем). Никаких других промежуточных фаз, кроме SiO2, в системе не обнаружено.

Растворимость кислорода в твердом Si была определена с помощью метода ИК-спектроскопии и представлена ниже:

Температура, °С 1412 1250 1100 1000
Растворимость О, % (ат.)

 

При нормальном давлении устойчивы 4 полиморфные модификации SiO2: β-SiO2, α-SiO2, тридимит и кристобалит. Превращение α-SiO2 в SiO2 (коэзит) происходит при давлении 1,8-2,0 ГПа и температуре 500°С. Стишовит образуется при давлении 16-18 ГПа и температурах 1200-1400°С [2].

Рис.1.4. Диаграмма состояния системы Si-O.

Фазовая диаграмма состояния системы Mn-O.

Взаимодействие марганца с кремнием изучалось на основе оксидов: MnO, Mn3O4, Mn2O3, MnO2, Mn2O7. Методом оптической пирометрии определена температура плавления МnО, равная 1842±10°С, область гомогенности МnО находится в интервале 47,4-52,4 % (ат.) O. Температура плавления Мn3О4 равна 156714°С и область гомогенности находится в интервале 57-58,4 % (ат.) О. Соединение Мn3О4 существует в двух модификациях: β-Мn3О4 и α-Мn3О4. Соединение Мn2О3 существует при температуре не выше 900°С, в интервале температур 600-940°С Мn3О4 в присутствии О2 взаимодействует с МnО2 с образованием Мn2О3, при температуре выше 940°С Мn2О3 распадается на Мn3О4 и О2.

На рис. 1.5. приведена диаграмма состояния Mn-О при давлении 0,021 МПа.

Соединение МnО плавится конгруэнтно, а соединение β-Мn3О4 - инконгруэнтно при температуре 1567±4°С. Соединение α-Мn3О4 образуется по перитектоидной реакции при температуре -1190°С. При температуре 1160±5°С β-Мn3О4 распадается по эвтектоидной реакции [2].

Рис.1.5. Диаграмма состояния Mn-O.


2. Экспериментальная часть

 

2.1 Расчёт термодинамических функций силицидов марганца по формулам Миедемы и Истмена

Табл. 2.1 Данные, необходимые для расчётов по формулам Миедемы и Истмена [8,9]

R P Q Φ n ws 1/3 ρ, г/см3 V2/3
Si 2,1 12,3 9,4 4,7 1,5 2,33 4,2
Mn 0 14,2 9,4 4,45 1,61 7,562 3,8

 

Табл. 2.2 Рассчитанные характеристики силицидов марганца.

Аср. Vср. Тразл.,К [7] ρ
Mn11Si19 37,93 8,93 1423 4,25
Mn5Si3 44,87 8,01 1556 5,60
Mn5Si2 47,27 7,79 1123 6,07
Mn9Si2 50,09 7,57 1333 6,61
Mn3Si 48,23 7,71 1353 6,25

Расчеты провели по формулам (1.1) – (1.19).

Результаты расчетов представлены в табл. 2.3.

Табл. 2.3 Стандартные энергии Гиббса образования силицидов марганца.

хMn хSi xsMn xsSi f(x) g φ

ΔΗf°,

Дж/моль

S2980,Дж/моль*К ΔS2980, Дж/моль*К ΔG2980, Дж/моль
Mn11Si19 0,367 0,633 0,344 0,656 0,226 6,294 1,420 -485547 25,30 -683,23 -281944
MnSi* - - - - - - - -49680 45,42 -5,28 -48107
Mn5Si3* - - - - - - - -151842 238,83 23,05 -158711
Mn5Si2 0,714 0,286 0,693 0,307 0,213 6,078 1,292 -124289 29,86 -167,07 -74502
Mn0,85Si0,15 0,85 0,15 0,837 0,163 0,137 5,989 0,819 -46627 33,16 -176,75 6045
Mn3Si* - - - - - - - -26693 103,83 -10,56 -23546
Mn9Si2 0,818 0,182 0,803 0,197 0,158 6,014 0,952 83007 28,20 -14,13 87218

Информация о работе «Термодинамика химической устойчивости сплавов системы Mn-Si»
Раздел: Химия
Количество знаков с пробелами: 45983
Количество таблиц: 12
Количество изображений: 7

Похожие работы

Скачать
40258
13
12

... устойчивость металлов и сплавов определяется их стойкостью к коррозии в водной среде. Лучшим способом представления термодинамической информации о химической и электрохимической устойчивости металлических систем в водных растворах являются диаграммы рН-потенциал. Впервые такие диаграммы в системе элемент-вода для чистых металлов при температуре 250С были построены Марселем Пурбе и использованы им ...

Скачать
56351
25
13

... VIII – CuO + NiO2 + {O2}. Области I и V очень малы и в масштабе диаграммы вырождаются в линии. Анализируя диаграмму Cu – Ni – O можно сделать следующие выводы о химической устойчивости медно-никелевых сплавов: 1) Окисление сплавов начинается уже при давлениях кислорода в газовой фазе над сплавами большем чем  атм. Поэтому медно-никелевые сплавы будут окисляться кислородом воздуха при 25оС. 2) ...

Скачать
136540
1
2

... пособие по прикладной химии «Задачи по теоретическим основам химической технологии», составленное по материалам представленной работы.   3. Методика решения задач по теоретическим основам химической технологии Одна из главных задач химической науки и промышленности - получение необходимых человеку веществ (продуктов, материалов). Поэтому большинство учебных химических задач снизано с ...

Скачать
14311
1
1

абсолютно чистые минералы, расплавленные и сублимированные горные породы. Гетерогенной это такая термодинамическая система, которая состоит из двух и более гомогенных областей. Внутри такой системы имеются поверхности раздела фаз, при переходе через которые химический состав и физические свойства вещества изменяются скачкообразно. Фазой гетерогенной системы называется гомогенная область, которая ...

0 комментариев


Наверх