1.4 Моделирование термодинамических свойств системы Cu – Ni

Условно обозначим медь, как компонент 1, а никель – как компонент 2.

Рассмотрим низкотемпературную часть диаграммы Cu – Ni (см. рис. 1.1.). Ниже линии солидуса образуется ряд непрерывных твёрдых растворов с решёткой ГЦК. Однако при температурах ниже 342 °С наблюдается купол расслаивания на твёрдый раствор на основе меди (обозначим его, как α-фазу) и твёрдый раствор на основе никеля (обозначим его, как γ-фазу). Внутри купола находится смесь этих фаз.

На границе купола α-фаза находится в равновесии с γ-фазой. Это можно записать следующими уравнениями:

 (1.8)

Для любого из компонентов 1 и 2 и в α- и в γ-фазе справедливо соотношение:

 (1.9)

Обе фазы имеют одинаковую структуру (ГЦК). Это можно объяснить высоким сродством меди и никеля. На диаграмме состояния (рис. 1.1.) видно, что сплав плавится конгруэнтно во всём диапазоне концентраций. Более того, линии ликвидуса и солидуса расположены очень близко друг к другу, то есть плавление происходит почти в изотермических условиях, как у чистого металла. Аналогично происходит и испарение сплава.

На основании этого можно записать, что:

 (1.10)

Тогда система (1.8) перепишется в виде:

 (1.11)

Обозначим через х мольные доли компонентов в α-фазе, а через N – мольные доли компонентов в γ-фазе, и учитывая условия нормировки их на единицу, можно систему уравнений (1.11) с учётом (1.4) и (1.7) переписать в следующем виде:

 (1.12)

Координаты купола расслаивания при различных температурах сняты с диаграммы состояния Cu – Ni (рис. 1.1) и представлены в табл. 1.6.

Табл. 1.6. Координаты купола расслаивания твёрдого раствора при различных температурах

t, oC

Состав α-фазы (Cu) Состав γ-фазы (Ni)

x1

x2

N1

N2

200 0,650 0,350 0,013 0,987
225 0,633 0,367 0,027 0,973
250 0,580 0,420 0,053 0,947
275 0,513 0,487 0,073 0,927
300 0,467 0,533 0,113 0,887
325 0,387 0,613 0,187 0,813
342 0,300 0,700 0,300 0,700

Для каждой из температур проведены вычисления значений энергий смешения. Результаты вычислений приведены в табл. 1.7, а график температурной зависимости энергий смешения – на рис. 1.2.

Табл. 1.7. Значения энергий смешения компонентов системы Cu – Ni при различных температурах

T, K

Q12(1), Дж/моль

Q12(2), Дж/моль

473 -3197,73 15175,28
498 -465,22 13963,91
523 642,88 12621,02
548 -507,40 11923,95
573 870,69 11582,78
598 2055,72 11269,64

Рис. 1.2. Зависимости энергий смешения компонентов системы Cu – Ni от температуры

На основании полученных данных были вычислены уравнения температурной зависимости энергий смешения в области низких температур.

 (1.13)

 (1.14) [11].


Информация о работе «Термодинамика химической и электрохимической устойчивости медно-никелевых сплавов»
Раздел: Химия
Количество знаков с пробелами: 56351
Количество таблиц: 25
Количество изображений: 13

Похожие работы

Скачать
40258
13
12

... устойчивость металлов и сплавов определяется их стойкостью к коррозии в водной среде. Лучшим способом представления термодинамической информации о химической и электрохимической устойчивости металлических систем в водных растворах являются диаграммы рН-потенциал. Впервые такие диаграммы в системе элемент-вода для чистых металлов при температуре 250С были построены Марселем Пурбе и использованы им ...

Скачать
30854
2
5

... при больших значениях  пленки получаются несплошные, легко отделяющиеся от поверхности металла (железная окалина) в результате возникающих внутренних напряжений. Поведение титана и его сплавов в различных агрессивных средах Реакции титана со многими элементами происходят только при высоких температурах. При обычных температурах химическая активность титана чрезвычайно мала и он практически ...

Скачать
116538
3
12

... обратимых потенциалов кислородного электрода при различных рН среды и Р P (атм) V ,B, при рН среды     рН=0 рН=7 рН=14 0,21 +1,218 +0,805 +0,381 1 +1,229 +0,815 +0,400 Коррозия металла с кислородной деполяризацией в большинстве практических случаев происходит в электролитах, соприкасающихся с атмосферой, парциальное давление кислорода в которой ...

Скачать
442397
6
13

... с кислородом, восстановлением - отнятие кислорода. С введением в химию электронных представлений понятие окислительно-восстановительных реакций было распространено на реакции, в которых кислород не участвует. В неорганической химии окислительно-восстановительные реакции (ОВР) формально могут рассматриваться как перемещение электронов от атома одного реагента (восстановителя) к атому другого ( ...

0 комментариев


Наверх