ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭНЕРГИИ АКТИВАЦИИ ПРОЦЕССА, ПРИВОДЯЩЕГО К УВЕЛИЧЕНИЮ ЧИСЛА МОЛЕКУЛ АКЦЕПТОРА, УЧАСТВУЮЩИХ В ИЗЛУЧЕНИИ

4.5 ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭНЕРГИИ АКТИВАЦИИ ПРОЦЕССА, ПРИВОДЯЩЕГО К УВЕЛИЧЕНИЮ ЧИСЛА МОЛЕКУЛ АКЦЕПТОРА, УЧАСТВУЮЩИХ В ИЗЛУЧЕНИИ

Возможными причинами увеличения после отжига концентрации молекул акцептора, участвующих в излучении, являются либо диффузионные процессы, приводящие к перераспределению имеющихся в растворе до отжига мономерных молекул, либо повышение числа мономерных молекул в растворе в результате распада более сложных образований. Хотя не исключены и другие процессы.

Выше было показано, что в твёрдом теле подобные физические и химические процессы обычно характеризуются Аррениусовской зависимостью константы скорости процесса от температуры:

q(Т) = q(¥) ехр (-Е_ак/RT) (48)

где q(¥) - предэкспоненциальный множитель, Е_ак- энергия активации процесса.

Соответственно для t :

t(Т) = (1/ q(¥)) ехр (Е_ак/RT). (49)

Представляло интерес экспериментально проверить эту зависимость.

Прологарифмируем уравнение Аррениуса (48):

lnt = Е_ак/RT- ln [q(¥)]. (50)

Написав это уравнение для различных температур Т₁ и Т₂ и вычтя второе уравнение из первого, получим:

ln(t₁/t₂)= Е_ак/R (1/T₁- 1/Т₂). (51)

Если это уравнение справедливо, то на графике в координатах ln(t₁/t) от (1/T₁- 1/Т) экспериментальные точки должны располагаться на прямой с тангенсом угла наклона, равным Е_ак/R.

На рис. 28 представлена данная зависимость для пар бензофенон-аценафтен в н.-октане (а), в н.-декане (б) и бензофенон-нафталин в н.-декане (в). Как видно из рисунка, экспериментальные точки хорошо укладываются на экспоненту (сплошная линия). Это говорит об экспоненциальной зависимости характеристического времени процесса t от температуры. Следовательно, и константа скорости q физического процесса, происходящего при отжиге экспоненциально растёт с повышением температуры.

Таким образом, на основании этих экспериментальных данных можно утверждать, что физический процесс, приводящий к увеличению числа участвующих в переносе энергии мономерных молекул акцептора при отжиге описывается Аррениусовской зависимостью константы скорости процесса от температуры.

Величина тангенса угла наклона прямых q позволяет определить энергию активации процесса: Е_ак= R tgq.

В табл. 16 представлены результаты определения энергии активации процесса для пар бензофенон-аценафтен и бензофенон-нафталин в различных растворителях. По порядку величины энергия активации процесса для исследованных ароматических углеводородов находится в пределах от 29 до 45 кДж/моль (от 0.30 до 0.47 эВ). Ошибка измерения этой величины составляла » 30 %.

Таблица 16.

Энергия активации процесса увеличения общего числа молекул акцептора, участвующих в переносе энергии

Таким образом, константа скорости процесса, приводящего в результате отжига к увеличению числа молекул акцептора, участвующих в излучении сенсибилизированной фосфоресценции, экспоненциально зависит от температуры. Энергия активации этого процесса для ароматических углеводородов представляет величину 30-45 кДж/моль.

4.6.ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ ГЛАВЫ 4

Немонотонный характер температурной зависимости сенсибилизированной фосфоресценции обусловлен отжигом образца в процессе его нагревания.

Отжиг раствора при фиксированной температуре из аномальной области 2 приводит к увеличению интенсивности фосфоресценции как молекул донора, так и молекул акцептора. Причем, интенсивность фосфоресценции молекул акцептора всегда увеличивается в большее число раз, чем молекул донора.

Отжиг и уменьшение концентрации раствора донорно-акцепторной смеси одинаковым образом влияет на параметры сенсибилизированной фосфоресценции (спектры, кинетику и интенсивность). Это подтверждает, что увеличение интенсивности сенсибилизированной фосфоресценции происходит в результате снятия концентрационного тушения за счёт отжига образца.

Рост интенсивности сенсибилизированной фосфоресценции обусловлен увеличением общего числа молекул акцептора энергии, участвующих в излучении, тогда как относительная заселённость их триплетного уровня практически не изменяется. Рост же интенсивности фосфоресценции молекул донора в присутствии молекул акцептора в результате отжига образца обусловлен как увеличением числа молекул донора, участвующих в излучении, так и увеличением относительной заселённости их триплетного уровня.

Увеличение в процессе отжига образца при фиксированной температуре числа молекул акцептора участвующих в излучении сенсибилизированной фосфоресценции происходит по экспоненциальному закону с характерным временем роста t , которое зависит от температуры отжига.

Константа скорости роста в процессе отжига образца числа молекул акцептора, участвующих в излучении сенсибилизированной фосфоресценции, описывается Аррениусовской зависимостью от температуры:

q(Т) = q(¥) ехр (-Е_ак/RT)

Энергия активации процесса, приводящего к увеличению числа триплетных молекул акцептора, участвующих в излучении сенсибилизированной фосфоресценции для ароматических углеводородов составляет величину 30-45 кДж/моль.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

Исследованы механизмы концентрационного тушения возбужденных состояний органических молекул в твердых н.-парафиновых растворах в условиях триплет-триплетного переноса энергии. Выполненные в настоящей работе экспериментальные исследования влияния температуры на параметры фосфоресценции молекул донорно-акцепторной смеси позволили получить следующие научные результаты, раскрывающие физическую природу этого влияния и устанавливающие его связь с механизмами концентрационного тушения люминесценции.

1.         Проведено теоретическое и экспериментальное исследование кинетики накопления и распада триплетных молекул акцептора энергии при их сенсибилизированном возбуждении. На основании полученных результатов разработана методика определения относительной заселенности триплетного уровня молекул акцептора, а так же константы перехода молекул акцептора из основного состояния в триплетное в результате переноса энергии из кинетических экспериментов.

2.        Установлено, что температурная зависимость интенсивности сенсибилизированной фосфоресценции органических молекул в н.-парафиновых растворах в области от 77 К до точки плавления растворителя имеет немонотонный характер. Наблюдаются интервалы как уменьшения, так и увеличения интенсивности излучения при повышении температуры. Увеличение интенсивности сенсибилизированной фосфоресценции с ростом температуры характерно только для тех концентраций примесей, для которых имеет место концентрационное тушение возбужденных состояний акцептора. Показано, что причиной этого увеличения является снятие концентрационного тушения триплетных состояний в процессе нагревания раствора.

3.         Впервые обнаружен эффект, состоящий в том, что выдерживание раствора при фиксированной температуре из области 150 - 170 К (отжиг) приводит к увеличению как интенсивности сенсибилизированной фосфоресценции молекул акцептора, так и фосфоресценции молекул донора. На основании разработанной методики показано, что в результате отжига увеличивается общее число одиночных молекул акцептора в растворе, участвующих в излучении. Относительная заселенность их триплетного уровня при этом практически не изменяется.

Экспериментально установлено, что увеличение в процессе отжига числа одиночных молекул акцептора, участвующих в излучении, является необратимым и происходит со временем по экспоненциальному закону с характерной константой скорости, зависящей от температуры отжига. Определена энергия активации этого процесса, составляющая величину порядка 30-45 кДж/моль для ароматических углеводородов в н.-парафиновых растворах. На основании сопоставления результатов влияния отжига на параметры фосфоресценции донорно-акцепторной смеси с влиянием снятия различных механизмов концентрационного тушения на эти параметры сделан вывод, что увеличение числа одиночных молекул акцептора происходит за счет распада гетероассоциатов.

4. Влияние отжига на параметры фосфоресценции донорно-акцепторной смеси в н.-парафинах дает основание утверждать, что изменение интенсивности и времени затухания донора при добавлении акцептора в раствор обусловлено не только переносом энергии на одиночные молекулы акцептора, но и тушением гетероассоциатами. Отжиг раствора можно использовать для снятия этого вида концентрационного тушения, что повлечет за собой изменение параметров фосфоресценции донора. Это необходимо учитывать при определении параметров обменных взаимодействий по тушению фосфоресценции донора.

5. Процесс отжига замороженных н.-парафиновых растворов можно использовать для увеличения концентрации триплетных молекул при их сенсибилизированном возбуждении, а следовательно и повышения эффективности протекания фотофизических и фотохимических процессов, происходящих с участием триплетных состояний органических молекул.

Проведенные исследования показали, что анализ влияния температуры на параметры фосфоресценции донорно-акцепторной смеси в замороженных н.-парафиновых растворах позволяет определить основные механизмы концентрационного тушения триплетных состояний органических молекул при их сенсибилизированном возбуждении и способы его снятия.

Литература

1. Климов В.В. Фотосинтез и биосфера // Соросовский образовательный журнал. – 1996. - № 8. – С. 6-13.

2. Миронов А.Ф. Фотодинамическая терапия рака – новый эффективный метод диагностики и лечения злокачественных опухолей // Соросовский образовательный журнал. – 1996. - № 8. – С. 32-39.

3. Зенькевич Э.И., Сагун Е.И., Кнюкшто В.Н. и др. Дезактивация S₁- и Т₁- состояний порфиринов и хлоринов при их взаимодействии с молекулярным кислородом в растворах // Ж. прикл. спектр. – 1996. – Т. 63. - № 4. – С. 599-612.

4. Копылова Т.Н. , Светличный В.А., Кузнецова Р.Т. и др. Флуоресцентные характеристики органических молекул при мощном импульсном лазерном возбуждении // Опт. и спектр. – 1998. – Т. 85. - № 5, - С. 778-782.

5. Агранович В.М., Галанин М.Д. Перенос энергии электронного возбуждения в конденсированных средах. – М.: Наука, 1978. – 384 с.

6. Ермолаев В.Л., Антипенко Б.М., Свешникова Е.Б. и др. Механизм безызлучательного переноса энергии при обменно-резонансных взаимодействиях в конденсированной фазе // Молекулярная фотоника. - Л.: Наука, 1970. - С. 44-70.

7. Ермолаев В.Л., Бодунов Е.Н., Свешникова Е.Б. и др. Безызлучательный перенос энергии электронного возбуждения. – Л.: Наука, 1977. – 311 с.

8. Бодунов Е.Н. Приближённые методы в теории безызлучательного переноса энергии локализованных возбуждений в неупорядоченных средах // Опт. и спектр. – 1993. – Т. 74. - № 3.- С. 518-551.

9. Burshtein A.I. Energy transfer kinetics in disordered systems // J. of Luminescence. - 1985. – V. 34. – P. 167-188.

10. Inokuti M., Hiroyama F. Influence of energy transfer by the exchange mechanism on donor luminescence // J. Chem. Phys. - 1965. – V. 43. - № 6. – Р. 1978-1989.

11. Kobashi H., Morita T., Mataga N. Influence of triplet-triplet excitation transfer on the decay function of donor luminescence // Chem. Phys. Lett. – 1973. – V. 20. - № 4. – P. 376-378.

12. Hattory S., Kato Y. Donor phosphorescence quenching and decay in sensitized phosphorescence // J. Mol. Spectr. - 1971.- V. 39. - № 3. - P. 432-440.

13. Огинец В.Я. Затухание фосфоресценции некоторых органических молекул в присутствии акцепторов триплетной энергии // Ж. физ. химии. - 1974. Т. 48. - № 12.- С. 3030-3033.

14. Королев В.В., Грицан Н.П., Хмельницкий И.В. и др. Определение параметров статического тушения фосфоресценции органических молекул по обменно-резонансному механизму // Хим. физ. – 1987. – Т. 6. - № 7. – С. 892-898.

15. Бурнштейн А.И. Концентрационное тушение некогерентных возбуждений в растворах // УФН. - 1984. - Т. 143. - № 4. - С. 533 - 600.

16. Бодунов Е.Н. Теоретические исследования спектральной миграции возбуждений в трехмерных средах. (Обзор) // Опт. и спектр. – 1998. – Т. 84. - № 3. – С. 405-430.

17. Бодунов Е.Н. Концентрационное тушение люминесценции при неоднородном уширении спектров молекул // Опт. и спектр. – 1997. – Т. 82. - № 1. – С. 33-37.

18. Журавлёв С.В., Левшин Н.В., Салецкий А.Н., Южаков В.И. О роли миграции между мономерными молекулами родаминовых красителей в концентрационном тушении люминесценции растворов // Опт. и спектр. – 1982. – Т. 53. - № 2. – С. 245-251.

19. Лёвшин Л.В., Салецкий А.М. Люминесценция и её измерения. Молекулярная люминесценция. - М.: Изд-во МГУ, 1989. - 272 с.

20. Южаков В.И. Ассоциация молекул красителей и её спектроскопическое проявление // Успехи химии. - 1979. – Т. 158. - № 11. – С. 2007-2033.

21. Ермолаев В.Л. Перенос энергии в органических системах с участием триплетного состояния. // УФН. - 1963. - Т. 80. - № 1. - С. 33-40.

22. Аристов А.В. Влияние температуры на внутримолекулярные переходы в твердых растворах органолюминофоров: Автореф… канд. физ.-мат. наук. – Минск, 1963. - 11с.

23. Гладченко Л.Ф. Изучение влияния температуры на люминесценцию сложных молекул в различных средах: Автореф... канд. физ.-мат. наук. – Минск., 1964. – 16 с.

24. Левшин Л.В., Салецкий А.М. Оптические методы исследования молекулярных систем. Ч.1. Молекулярная спектроскопия. – М.: Изд-во МГУ, 1994. - 320 с.

25. Гребенщиков Д.М., Персонов Р.И. Температурная зависимость фосфоресценции и особенности излучающих центров в замороженных кристаллических растворах // Ж. прикл. спектр. – 1970. – Т. 13. - № 3. – С. 451-454.

26. Шпольский Э.В., Климова Л.А., Нерсесова Г.Н. и др. Концентрационная зависимость спектров флуоресценции и поглощения замороженных парафиновых растворов нафталина // Опт. и спектр. – 1968. – Т. 24. - № 1. – С. 52-59.

27. Сапожников М.Н. Распределение молекул примеси в поликристаллическом н-парафиновом растворителе в случае квазилинейчатых спектров // Ж. прикл. спектр. – 1970. – Т. 13. - № 6. – С. 1023-1027.

28. Дерябин и др. Особенности сенсибилизированной фосфоресценции аценафтена в кристаллах бензофенона / Дерябин М.И., Куликова О.И., Голубин М.А.; Ставроп. гос. пед. ун-т. - Ставрополь, 1996. - 10с. - Деп. в ВИНИТИ 03.04.96., № 1094 – В 96.

29. Дерябин и др. Кинетика разгорания сенсибилизированной фосфоресценции органических молекул в твёрдых растворах / Дерябин М.И., Куликова О.И., Буюков П.В., Дзарагазова Т.П.; Ставроп. гос. пед. ун-т. - Ставрополь, 1996. - 11с. - Деп. в ВИНИТИ 03.04.96., № 1095 – В 96.

30. Голубин М.А., Дерябин М.И., Куликова О.И. Кинетика накопления и определение числа триплетных молекул акцептора энергии в замороженных растворах // Известия ВУЗОВ. Северо-кавказкий регион. - 1998. - № 1. - С. 52 - 55.

31. Голубин М.А., Дерябин М.И., Куликова О.И., Солодунов В.В. Температурная зависимость сенсибилизированной фосфоресценции примесных молекул в матрицах н.-гексана // Сборник научных трудов. Серия «Физико-химическая». – Ставрополь: Ставропольский госуд. тех. ун.-т, 1998. – вып. 1. С. 16 - 19.

32. Дерябин М.И., Куликова О.И., Солодунов В.В. Зависимость интенсивности сенсибилизированной фосфоресценции нафталина в матрицах н.-гексана от времени отжига // Вестник Ставропольского государственного университета «Физико-математические науки». - Ставрополь: СГУ, 1999. - № 18. - С. 99-101.

33. Дерябин М.И., Кадирова О.А., Куликова О.И. и др. Определение параметров триплетного состояния молекул акцептора энергии триплетного возбуждения из кинетики флуоресценции // Вестник Ставропольского государственного университета «Физико-математические науки». - Ставрополь: СГУ, 1999. - № 20. - С. 135-139.

34. Голубин М.А., Дерябин М.И., Куликова О.И. О причинах температурной зависимости сенсибилизированной фосфоресценции нафталина в матрицах н.-гексана // Сборник научных трудов. Серия «Физико-химическая». - Ставрополь: СтГТУ, 1999. - № 2. - С. 29 - 31.

35. Голубин М.А., Дерябин М.И., Куликова О.И. Концентрационная зависимость интенсивности сенсибилизированной фосфоресценции аценафтена в матрицах н.-гексана при 77К // Сборник научных трудов. Серия «Физико-химическая». - Ставрополь: СевКавГТУ, 1999. - № 3. - С. 57 - 59.

36. Голубин М.А., Дерябин М.И., Куликова О.И. Влияние концентрации на температурную зависимость сенсибилизированной фосфоресценции примесных молекул в матрицах н.-октана // Сборник научных трудов. Серия «Физико-химическая». - Ставрополь: СтГТУ, 2000. - № 4. - С. 20 – 23.

37. Дерябин М.И., Куликова О.И., Солодунов В.В. О причинах концентрационного тушения сенсибилизированной фосфоресценции органических молекул в твердых растворах // Материалы ХLV научно-методической конференции преподавателей и студентов «Университетская наука – региону». – Ставрополь: СГУ, 2000. - С. 5-9.

38. Куликова О. И., Дерябин М.И. Математическое моделирование процесса триплет-триплетного переноса энергии // Материалы Всероссийской научн. конференции «Математическое моделирование в научных исследованиях» (Ставрополь, 27-30 сент. 2000г.). – Ставрополь: СГУ, 2000. - Ч. 1. - С. 136-139.

39. Дерябин М.И., Куликова О.И., Солодунов В.В. Влияние отжига на квантовый выход сенсибилизированной фосфоресценции нафталина в замороженных растворах н.-гексана // Ж. прикл. спектр. – 2000. – Т. 67. - № 6. – С. 735-737.

40. *Förster Th. // Ann. Phys. – 1948. - V. 2. - № 1-2. - Р. 55-75.

41. Dexter D.L. A Theory of Sensitized Luminescence in Solids // J. Chem. Phys. – 1953. – V. 21. - № 5. – P. 836-850.

42. Теренин А.Н., Ермолаев В.Л. Сенсибилизированная фосфоресценция органических молекул при низкой температуре // ДАН СССР. – 1952. –Т. 85. - № 3. – С. 547-550.

43. Ермолаев В.Л. Тушение и измерение длительности сенсибилизированной фосфоресценции ароматических соединений // ДАН СССР. – 1955. –Т. 102. - № 5 – С. 925-928.

44. Ермолаев В.Л. Сенсибилизированная фосфоресценция ароматических соединений (перенос энергии с триплетного уровня на триплетный) // Изв. АН СССР. – 1956. –Т. 20. - № 5. – С. 514-519.

45. Katayama Hideaki, Ifo Shinzaburo, Yamamoto Masahide Intramolecular triplet energy transfer of the system having donor and acceptor at the chain ends. II. The carbazole-naphthalene system // J. Phys. Chem. - 1992. – V. 96. - № 25. – Р. 10115-10119.

46. Haggquist Gregory W., Katayama Hideaki, Tsuchida Akira and oth. Intramolecular triplet energy transfer. III. A carbazole-naphthalene system having short chain length methylene spacer units // J. Phys. Chem. - 1993. – V. 97. - № 37. – Р. 9270-9273.

47. Engel Paul S., Horsey Douglas W., Scholz John N. аnd oth. Intramolecular triplet energy transfer in ester-linked bichromophorie aroalkanes and naphthalenes // J. Phys. Chem. - 1992. – V. 96. - № 19. – Р. 7524-7535.

48. Akiyama Kimio, Tero-Kubota Shozo Spin polarization transfer during intramolecular triplet-triplet transfer as studied by time resolved EPR spectroscopy // Mol. Phys. - 1994. – V. 83. - № 6. – Р. 1091-1097.

49. Thung Chen-Ho, Zhang Li-Ping, Cao Hong, Tanimoto Yoshifumi Benzophenone-initiated photoisomerization of the norbornadiene group in a benzophenone-steroid- norbornadiene system via long-distance intramolecular triplet energy transfer // J. Phys. Chem. - 1996. – V. 100. - № 11. – Р. 4480-4484.

50. Артюхов В.Я., Майер Г.В., Риб Н.Р. Квантово-химическое исследование триплет-триплетного переноса энергии электронного возбуждения в бихромофорных молекулярных системах // Опт. и спектр. – 1997. – Т. 83. - № 5. – С. 743-748.

51. Давыдов А.С. Электронные возбуждения и колебания решётки в молекулярных кристаллах// Изв. АН СССР. – 1970. –Т. 24. - № 3. – С. 483-489.

52. Шарноф М., Айтеб Э.Б. Спиновая память при триплет-триплетном переносе энергии // Изв. АН СССР. – 1973. –Т. 27. - № 3. – С. 522-527.

53. Поуп М., Свенберг Ч. Электронные процессы в органических кристаллах. - М.: Мир, 1985. - Т. 1. – 544 с.

54. Petrenko A.N., Avdeenko A.A. Model calculation transfer integrals in 4,4'-dishlorobenzophenone crystal // Funct. Mater. – 1996. – V.3. - № 4. - Р. 405-407.

55. Петренко А.Н. Интегралы переноса триплетного возбуждения в линейных молекулярных кристаллах // Физ. твёрд. тела (С.-Перегбург). -1994. – Т. 36. - № 6. – С. 1784-1787.

56. Breenner H.C. Studies of triplet energy transter in molekular crystals by ODMR and high pressure techniques // Укр. физ. ж. – 1995. – Т. 40. - № 7. - С. 659-666.

57. Сапунов В.В. О тушении триплетного состояния этиопорферирина Yв-этиопорфирином // Опт. и спектр. - 1994. – Т. 76. - № 9.- С. 419-423.

58. Сапунов В.В. О тушении триплетного состояния ряда порфиринов Еr и Yв – этиопорфиринами // Хим. физ. – 1993. – Т. 12. - № 11. - С. 1455-1461.

59. Сапунов В.В. Тушение триплетных состояний Рd – октаэтилпорфина и Pd- октаэтилхлорина в диоксане // Опт. и спектр. – 1992. – Т. 73. - № 4. – С. 763-768.

60. Ермолаев В.Л. Безызлучательный перенос и дезактивация энергии электронного возбуждения // Изв. РАН. Сер. физ. – 1992. – Т. 56. - № 2. – С. 81-87.

61. Левшин В.Л., Мукушев Б.Т., Салецкий А.М. Перенос энергии электронного возбуждения в гетерогенных растворах красителей при лазерном возбуждении // Опт. и спектр. – 1995. – Т. 79. - № 4. – С. 613-617.

62. Yamaji Minoru. Tenaka Takuya, Suto Kunihiro, Shizuka Haruo Lazer photolysis studies of the formation and decay processer of triplet polyphenyl compounds sensitized by triplet benzophenone // Chem. Phys. Lett. – 1996. – V. 261. - № 3. – P. 289- 294.

63. Janssen R.A.J., Sariciftci N.S., Heeder A.J. Triplet –state photoexcitations and triplet – energy transfer in poly ( 3- alkulthiophere) / C₆₀ solutions // Synth. Metels. – 1995. – V. 70. - № 1-3. – P. 1343-1344.

64. Ильчишин И.П., Мельник В.И., Нелипович К.И. Фосфоресценция тонких пленок бензофенона // Ж. прикл. спектр. – 1995. –Т. 62. - № 3. – С. 117-121.

65. Tsuchida Akira, Yamamoto Masahide, Liebe William R. and oth. Triplet energy migration in poly (4-methacryloylbenzophenone-co-methylmethacrylate) films: Temperature dependence and chromophore concentration dependence // Macromolecules. – 1996. – V. 29. - № 5. – P. 1589-1594.

66. Борисевич Н.А., Котов А.А., Павлова Т.В. и др. Триплет- триплетный перенос электронной энергии в газовой фазе // Изв. АН СССР. – 1973. –Т. 37. - № 3. – С. 509-512.

67. Мясников И.А. Об особенностях миграции энергии триплетно-возбужденных молекул в парах ароматических карбонильных соединений // Ж. физ. хим. – 1995. –Т. 69. - № 11. – С. 2058-2063.

68. Рикенглаз М.М., Розман И.М. О кинетике люминесценции жестких растворов при наличии переноса энергии // Опт. и спектр. – 1974. – Т. 36. - № 1. - С. 106-114.

69. Burshtein A. I. The influence of the migration mechanism of approaching on the energy transfer between them // J. Luminescence. - 1980. - V. 21. - № 3. - P. 317-321.

70. Королев В.В., Грицан Н.П., Хмельницкий И.В. и др. Тушение фосфоресценции органических соединений по обменному механизму в жестких средах // Изв. АН СССР. – 1990. –Т. 54. - № 3. – С. 454-459.

71. Багнич С.А. Перколяция энергии электронного возбуждения по триплетным уровням бензальдегида в пористой золь-гелевой матрице // Опт. и спектр. – 1996. – Т. 80. - № 5. – С. 769-772.

72. Багнич С.А. Низкоэффективный транспорт триплетных возбуждений безальдегида в матрице пористое стекло – полиметилметакрилат // Опт. и спектр. – 1997. – Т. 82. - № 4. – С. 567-572.

73. Багнич С.А., Мельниченко И.М., Подденежный Е.Н. и др. Влияние матрицы на фосфоресценцию ароматических соединений в пористых золь-гелевых стеклах // Опт. и спектр. – 1995. – Т. 79. - № 6 – С. 936-941.

74. Багнич С.А., Богомолов В.Н., Курдюков Д.А. и др. Фосфоресценция ароматических соединений в пористой матрице натриево-боросиликатного стекла и взаимодействие со стенками пор // Физ. тв. тела (С-Петербург). – 1995. – Т. 37. - № 10. – С. 2979-2986.

75. Багнич С.А. Фосфоресценция бензофенона в условиях взаимодействия со стенками пористых матриц // Опт. и спектр. – 1996. – Т. 80. - №5. – С. 773-775.

76. Eremenko A.M., Smirnova N.P. Specific features of dye molecular luminescence in solid matrices // Funct. Mater. - 1996. – V. 3. - № 4. - P. 511-517.

77. Бегер В.Н., Сечкарев А.В. Влияние межмолекулярных взаимодействий в пространственно-неоднородных ансамблях молекул на безызлучательный перенос энергии электронного возбуждения // Ж. физ. химии. – 1995. – Т. 69. - № 3. – С. 567-572.

78. Бегер В.Н., Земский В.И. Особенности температурного тушения флуоресценции адсорбированных молекул органических красителей // Опт. и спектр. – 1993. – Т. 74. - № 3. – С. 552-556.

79. Сечкарев А.В., Земский В.И., Бегер В.Н. и др. Спектральные проявления фрактального распределения адсорбированных в порах молекул в условиях неоднородности межмолекулярных взаимодействий // Ж. физ. химии. – 1992. – Т. 66. - №2. – С. 329-334.

80. Бегер В.Н., Колесников Ю.Л., Сечкарев А.В. Особенности концентрационного тушения флуоресценции молекул красителей, адсорбируемых неоднородной поверхностью диоксида кремния // Опт. и спектр. – 1995. – Т. 78. - № 2. – С. 249-253.

81. Осипов В.В., Самойленко Ю.Я., Риттер А.Я. Существование динамического и статического механизмов тушения флуоресценции в адсорбируемом слое // Химия высоких энергий. – 1995. – Т. 29. - № 5. – С. 363-367.

 82. Горяев М.А. Спектральная зависимость квантового выхода люминесценции адсорбированных красителей // Опт. и спектр. – 1997. – Т. 82. - №5. – С. 781-783.

83. Гобов Г.В., Конашенко В.И., Нурмухаметов Р.Н. Триплет-триплетный перенос энергии в условиях эффекта Шпольского // Опт. и спектр. – 1976. – Т. 40. - № 2. – С. 406-408.

84. Гобов Г.В., Конашенко В.И. Триплет-триплетный перенос энергии в условиях эффекта Шпольского // Ж. прикл. спектр. – 1978. – Т. 28. - № 4. – С. 663-667.

85. Гобов Г.В., Юденков В.В. Спектры сенсибилизированной фосфоресценции дифениленоксида в бинарных растворителях при 77 К // Электронно-колебательные спектры некоторых ароматических соединений. – Смоленск, 1975. – С. 20-23.

86. Гобов Г.В., Конашенко В.И. Спектры сенсибилизированной фосфоресценции кристаллических растворов при 77 К // Опт. и спектр. – 1977. – Т. 43. - № 6. – С. 1054-1059.

87. Гребенщиков Д.М., Дерябин М.И. Двухэкспоненциальное затухание сенсибилизированной фосфоресценции органических молекул в растворах при 77 К // Хим. физ. – 1989. – Т. 8. - № 12. – С. 1615-1618.

88. Вавилов С.И. Теория концентрационного тушения флуоресценции растворов // Собр. соч.– М.: изд. АН СССР, 1952. – Т. 2. - С. 122-130.

89. Бодунов Е.Н., Цвирко М.П. Расчёт оптимальной концентрации активаторов, обеспечивающих максимальный выход сенсибилизированной люминесценции в двухкомпонентных средах // Опт. и спектр. – 1992. – Т. 72. - № 4. – С. 884-888.

90. Бодунов Е.Н., Берберан-Сентуш М.Н., Мартиню Ж.М.Г. и др. Расчёт квантового выхода люминесценции при прыжковом механизме тушения методом Монте-Карло // Опт. и спектр. – 1996. – Т. 80. - № 6. – С. 909-912.

 91. Бодунов Е.Н. Расчёт скорости концентрационного самотушения в рамках метода непрерывных во времени случайных блужданий // Опт. и спектр. – 1996. – Т. 81. - № 3. – С. 405-408.

92. Берберан-Сентуш М.Н., Бодунов Е.Н., Мартиню Ж.М.Г. Концентрационная зависимость квантового выхода сенсибилизированной люминесценции при переносе энергии с высоких возбужденных состояний // Опт. и спектр. – 1997. – Т. 83. - № 3. – С. 378-383.

93. Берберан-Сентуш М.Н., Бодунов Е.Н., Мартиню Ж.М.Г. Прыжковый механизм тушения люминесценции и диффузионное приближение // Опт. и спектр. – 1998. – Т. 85. - № 6. – С. 948-951.

94. Асенчук О.Д., Могильный В.В. Фотоиндуцированное структурирование и миграция энергии в ансамблях трехуровневых центрах при насыщении // Опт. и спектр. – 1995. – Т. 79. - № 5. – С. 800-804.

95. Багнич С.А., Дорохин А.В. Миграция энергии по триплетным уровням бензофенона в полиметилметанокрилате // Физ. тв. тела – 1991. – Т. 33. - № 5. – С. 1382-1386.

96. Сенаторова Н.Р., Левшин Л.В., Рыжиков Б.Д. Концентрационное тушение люминесценции в условиях неоднородного уширения электронных спектров молекул растворённого вещества // Ж. прикл. сектр. – 1979. – Т. 30. - № 4. – С. 658-661.

97. Рыжиков Б.Д., Левшин Л.В., Сенаторов Н.Р. О природе длинноволнового концентрационного смещения спектров люминесценции молекул примеси // Опт. и спектр. – 1978. – Т. 45. - № 2. – С. 282-287.

98. Гаевский А.С., Давыдова Н.А., Добровольская О.В. и др. Миграция энергии триплетных состояний пигментов типа хлорофилла и флуоресцеина // Изв. АН СССР – сер. физ. – 1980. – Т. 44. - № 4. – С. 783-788.

99. Черкасов А.С., Веселова Т.В., Викторова Е.Н. и др. Особенности люминесценции органолюминофоров в водно-мицеллярных растворах // Изв. АН СССР – сер. физ. – 1982. – Т. 46. - № 2. – С. 311-317.

100. Бисенбаев А.К., Вязанкина Л.А., Мукушев Б.Т. и др. Исследования процессов ассоциации молекул красителей в водных растворах полиэлектролитов // Ж. прикл. спектр. – 1994. – Т. 60. - № 5-6 – С. 406-410.

101. Низамов Н., Хидирова Т.Ш., Захидов У. и др. Люминесценция ассоциированных молекул и комплексов органических красителей в растворах // Изв. АН СССР – сер. физ. – 1990. – Т. 54. - № 3. – С. 502-506.

102. Низамов Н., Хидирова Т.Ш., Юнусова М. Люминесценция разнородных димеров некоторых полиметиновых красителей в дихлорэтане // Ж. прикл. спектр. – 1991. – Т. 55. - № 5. – С. 881-884.

103. Низамов Н., Умаров К.У., Атаходжаев А.К. Спектроскопическое исследование межмолекулярных взаимодействий в растворах пиронина G и новометиленового голубого // Ж. прикл. спектр. – 1979. – Т. 30. - № 4. – С. 651-657.

104. Спектроскопия внутри- и межмолекулярных взаимодействий. / Под ред. Н. Г. Бахшиева. - вып. 2. – Л.: Изд. ЛГУ, 1978г. – 212 с.

105. *Левшин Л.В., Рева М.Г., Рыжиков Б.Д. // Вестник МГУ. - Сер. физика, астрономия. - 1981. - Т. 22. - № 4. - С. 75.

106. Журавлёв С.В., Левшин Л.В., Салецкий А.М. и др. Миграция электронного возбуждения в смешанных растворах красителей // Опт. и спектр. – 1984. – Т. 56. - № 6. – С. 1044- 1048.

107. Сверчков С.Е., Сверчков Ю.Е. Влияние структуры матрицы на скорость тушения люминесценции примесных центров в теории прыжковой миграции // Опт. и спектр. – 1992. – Т. 73. - № 3. – С. 488-492.

108. Соловьёв А.Н., Южаков В.И. Влияние комплексообразования на спектральные и люминесцентные характеристики растворов аминокумаринов // Изв. АН СССР. - Сер. физ.– 1990. –Т. 54. - № 3. – С. 513-517.

109. Сапунов В.В. Концентрационное тушение триплетного состояния Pd- октаэтилпорфина // Опт. и спектр. – 1994. – Т. 77. - № 5. – С. 777-782.

110. Сапунов В.В. Кинетика дезактивации триплетного состояния Pd-этиопорфирина и Pd-тетрафенилпорфина в жидких растворах // Ж. прикл. спектр. – 1995. – Т. 62. - № 2. – С. 171-178.

111. Сапунов В.В. Механизм образования и спектральные особенности триплетных эксимеров Pd-порфинов в жидких растворах // Ж. прикл. спектр. – 1998. – Т. 65. - № 6. – С. 857-863.

112. Шпольский Э.В. Проблемы происхождения и структуры квазилинейчатых спектров органических соединений при низких температурах // УФН. – 1962. – Т. 77. - № 2. – С. 321-336.

113. Болотникова Т.Н. К вопросу об интерпретации спектра флуоресценции нафталина // Оп. и спектр. – 1959. - Т. 7. - № 1. – С. 44-51.

114. Болотникова Т.Н. Спектры флуоресценции замороженных кристаллических растворов простых ароматических углеводородов // Изв. АН СССР – сер. физич. – 1959. – Т. 23. - № 1.- С. 29-31.

115. Dekkers J. J. Hoornweg G. Ph., Visser G. and oth. Some characteristic features of Shpolskii spectra. The key and hole rule for Shpolskii systems // Chem. Phys. Lett. - 1977. – V. 47. - № 2. – С. 357-360

116. Теплицкая Т.А., Алексеева Т.А., Вальдман М.М. Атлас квазилинейчатых спектров люминесценции. – М.: Изд-во Московского университета, 1978 – 175 с.

117. Гребенщиков Д.М. Исследования температурной зависимости фосфоресценции коронена в н.-парафинах // Опт. и спектр. – 1968. – Т. 25. - № 3. – С. 368-372.

118. Гребенщиков Д.М. Влияние структуры раствора и кислорода на фосфоресценцию коронена в гексиловом спирте // Опт. и спектр. – 1968. – Т. 25. - № 6. – С. 869-876.

119. Гребенщиков Д.М., Персонов Р.И. Температурная зависимость фосфоресценции сложных ароматических молекул в замороженных н.-парафиновых растворах // Опт. и спектр. – 1969. – Т. 26. - № 2. – С. 264-270.

120. Гребенщиков Д.М., Коврижных Н.А., Козлов С.А. Спектры и температурная зависимость фосфоресценции органических соединений в кристаллических растворах изооктана и четыреххлористого углерода // Опт. и спектр. – 1971. – Т. 31. - № 5. – С. 733-740.

121. Гросул В.П., Кучеренко Б.И., Михайленко В.И. Тушение кислородом флуоресценции различных типов центров в системах Шпольского // Ж. прикл. спектр. – 1981. – Т. 34. - № 5. – С. 925-928.

122. Leubner Ingo H. Temperature dependence of the phosphorescence lifetime of benzene, alkylbenzenes, and alkul phenyl ethers beetween 4.2 and 100 K // The Journal of Physical Chemestry. – 1970. – V. 74. - № 1. - P. 77-82.

123. Брюханов В.В., Кусенова А.С., Лауринас В.Ч. и др. Исследование фотофизических процессов на поверхности твёрдого тела // Изв. АН СССР – сер. физ. – 1990. – Т. 54. - № 3. – С. 496-501.

124. Avakian P., Wolf H.C. Die temperaturabhängigkeit der energieübertragung in anthracen-tetracen-mischkristallen // Z. Phys. – 1961. - V. 165. - № 4. - Р. 439-444.

125. Reed C.W., Lipsett F.R. Energy transfer in naphthalene-tetracene solid solutions // J. Mol. Spectr. – 1963. - V.11. - № 2. - Р. 139-161.

126. Davydov А.S. The radiationless transfer of energy of electronic excitation between impurity molecules in crystals // Phys. Stat. Solidi. – 1968. - V. 30. - № 1. - C. 357-366.

127. Brandon R., Gerkin R., Hutchison C. Electron magnetic resonance of triplet states and the detection of energy transfer in crystals // J. Chem. Phis., 1962, V. 37, № 2, Р. 447-448.

128. Жевандров Н.Д., Горшков В.К. Передача энергии между молекулами разных примесей в решётке нафталина // Изв. АН СССР – сер. физ. – 1970. – Т. 34. - № 3. – С. 562-566.

129. Сапунов В.В., Егорова Г.Д. Влияние температуры на некоторые бимолекулярные процессы с участием порфиринов и металлопорфиринов в водных растврах // Ж. прикл. спектр. – 1993. – Т. 59. - № 1-2. – С. 54-60.

130. Вавилов С.И. Собр. соч. - М.: Изд-во АН СССР, 1954. – Т. 1. – 450 с.

131. Химическая энциклопедия: В 5 т.: / Под ред. И. Л. Кнунянца. и др. - М.: Большая Российская энцикл., 1990. – Т. 2. - С. 631-635.

132. Борисевич Н.А., Казберук Д.В., Лысак Н.А. и др. Фотофизические и фотохимические релаксационные процессы в ароматических кетонах // Изв. АН СССР. - сер. физич. – 1990. - Т. 54. - № 3. - С. 370-376.

133. Головченко В.П., Файдыш А.Н., Кольчинский М.З. Влияние структуры решётки на фосфоресценцию чистых и примесных кристаллов бензофенона // Изв. АН СССР – сер. физич. – 1970. – Т. 34. - № 3. - С. 589-593.

134. Гаевский А.С., Нелипович К.И., Файдыш А.Н. Влияние условий возбуждения и структуры решетки на миграцию и аннигиляцию триплетных экситонов в кристаллах бензофенона // Изв. АН СССР – сер. физич. –1973. – Т. 37. - № 3. - С. 498-500.

135. Мельник В.И., Нелипович К.И., Шпак М.Т. Особенности фосфоресценции различных модификаций бензофенона // Изв. АН СССР – сер. физич. –1980. – Т. 44. - № 4. - С. 827-832.

136. Graham Daniel J., LaBrake Dwayne L. Molecular-level crystallization of benzophenone: Low-temperature quench, annealing and phosphorescence // J. Phys. Chem. - 1993. - V. 97. - № 21. - P. 5594-5598.

137. Гаевский А.С., Росколодько В.Г., Файдыш А.Н. Влияние фазового состояния на фосфоресценцию бензофенона и передача энергии электронного возбуждения в твёрдых растворах // Оп. и спектр. – 1967. - Т. 22. - № 2. – С. 232-239.

138. Ebdon John R., Lusan David M., Soutar Ian аnd oth. Lumines studies of polymer matrices. 1. Phosphorescence of benzophenone dispersed in poly(metyl methacrylate) // Polymer. - 1995. - V.36. - № 8. - Р. 1577-1584.

139. Гобов Г.В., Конашенко В.И. Спектры антрона в н.-парафиновых растворах при 77 К // Электронно-колебательные спектры некоторых ароматических соединений. - Смоленск, 1975. - С. 3-11.

140. Гобов Г.В., Конашенко В.И. Триплет-триплетный перенос энергии возбуждения в условиях эффекта Шпольского. II. Сенсибилизированная флуоресценция флуорена в н.-гептане при 77 К // Электронно-колебательные спектры некоторых ароматических соединений. - Смоленск, 1975. - С. 20-23.

141. Saigusa Hiroyuki, Sun Sheng, Lim E.C. Photodissociations on spectroscopy of excimers in naphthalene clusters // Phys Cytv. – 1992. – V. 96. - № 25. – Р. 101999-10101.

142. Logunov Stephan L., Rodgers Michael A.J. Subnanosecond dynamics of nafthalene-oxygen exciplex // J. Phys. Chem. – 1992. –V. 96. - № 7. – Р. 2915-2917.

143. Назаров В.Б., Герко В.И., Алфимов М.В. Время жизни фосфоресценции нафталина и фенантрена в агрегированных комплексах ароматическая молекула - b-циклодекстрин-осадитель // Изв. РАН. - Сер. хим. – 1996. - № 9. – С. 2225-2228.

144. Matsuzawa Sadao, Latotte Michel, Garrigues Phillippe and oth. Naphthalen – amines exciplex formation promoted by phase transition in crystallized cyclohexane // J. Phys. Chem. – 1994. – V. 98 - № 32. – P. 7832-7836.

145. Майер Г.В., Артюхов В.Я., Риб Н.Р. Природа электронно-возбуждённых состояний и механизм безызлучательного переноса энергии в ароматических бифлуорофорах // Изв. Вузов. - Физ. - 1993. – Т. 36. - № 10. – С. 69-75.

146. Schaeffer Mark W., Kim Wousir, Maxton Patrich M. Raman spectroscopy of naphthalin clasters Evidence for a symmetrical timer and an unsymmetrical tetramer // Chem. Phys. Lett. – 1995. - V. 242. - № 6. – Р. 632-638.

147. Мамедов Х.И. Спектры поглощения, флуоресценции и фосфоресценции аценафтена в парафиновых растворителях // Изв. АН СССР – сер. физич. – 1965. – Т. 29. - № 8. - С. 1404-1406.

148. Dekkers J.J. Hoornweg G. Ph., Maclean C. and oth. Some characteristic features of Shpolskii spectra fluorescence spectra of acenaphthene in n-alkane matrices // J. of mol. spectr. - 1977. – V. 68. – P. 56-67.

149. Дерябин М.И., Дзарагазова Т.П., Падалка В.В. и др. Температурная зависимость спектров фосфоресценции аценафтена в матрицах н.-гексана // Вестник Ставропльского гос. пед. ун-та. – 1995. - № 2. - С. 116-119.

150. Борисевич Н.А., Водоватов Л.Б., Дьяченко Г.Г. и др. Колебательная структура уровней свободных молекул аценафтена в основном и возбуждённом электронных состояниях // Оп. и спектр. – 1996. - Т. 81. - № 5. – С. 757-761.

151. Нурмухаметов Р.Н., Гобов Г.В. Спектры флуоресценции флуорена // Оп. и спектр. – 1962. - Т. 13. - № 5. – С. 676-682.

152. Нурмухаметов Р.Н., Гобов Г.В. Влияние гетероатома на люминесценцию соединений, содержащих бифенильное ядро // Оп. и спектр. – 1965. - Т. 18. - № 2. – С. 227-235.

153. Залесская Г.А., Гололобов А.Е., Штепа В.И. Столкновительная передача колебательной энергии в смесях триплетных молекул флуорена с посторонними газами // Оп. и спектр. – 1992. - Т. 72. - № 2. – С. 385-391.

154. Lilee Cuff, Miklos Kertez Theoretical prediction of the vibrational spectrum of fluorene and planarized poly(p-phenylene) // J. Phys. Chem. – 1994. –V. 98. - № 47. – Р. 12223-12231.

155. Смирнов В.А., Алфимов М.В. Экспериментальное определение коэффициента, характеризующего вероятность перехода для триплетных молекул // Кинетика и катализ. – 1966. - Т. 7. - № 4. - С. 583-588.

156. Алфимов М.В., Бубен Н.Я., Приступа А.И. и др. Определение концентрации органических молекул в триплетном состоянии при возбуждении быстрыми электронами // Оп. и спектр. – 1966. – Т. 20. - № 3. – С. 424-426.

157. Авармаа Р., Мауринг К. Определение параметров триплетного состояния из кинетики флуоресценции. // Изв. АН Эст. ССР – Физ., мат. – 1977. – Т. 26. - № 1. – С. 92-95.

158. Авармаа Р. Кинетика заселения триплетного состояния примесной молекулы // Изв. АН Эст.ССР – Физ., мат. – 1978. – Т. 27. - № 1. – С. 51-62.

159. Свешников Б.Я. К теории тушения люминесценции органических фосфоров // ЖЭТФ. - 1948. - Т. 18. - № 10. - С. 879-885.

160. Гребенщиков Д. М. и др. Концентрация триплетных молекул при возбуждении органических молекул импульсами прямоугольной формы / СПИ. - Ставрополь, 1986. - 10 с. - Деп. в ВИНИТИ 10.09.86. № 6802-В86.

161.  Стромберг А.Г., Семенчкенко Д.П. Физическая химия. - М.: Высшая школа, 1999. – 528 с.

162. Химическая энциклопедия: В 5 т.: / Под ред. И. Л. Кнунянца. и др. - М.: Большая Российская энцикл., 1992. – Т. 3., С. 116-117.

Похожие работы

Влияние обменных взаимодействий на вероятность дезактивации триплетных молекул акцепторов

Скачать

107365

9

6

... основном состоянии на вероятность излучательной дезактивации энергии триплетного возбуждения в акцепторе показали следующее. Такое взаимодействие увеличивает вероятность дезактивации триплетных молекул акцептора в системах для которых. При этом константа скорости излучательного перехода экспоненциально увеличивается с уменьшением среднего расстояния между компонентами донорно-акцепторной смеси. ...

Основные закономерности сенсибилизированной фосфоресценции в твёрдых растворах органических соединений

Скачать

77943

2

4

... между молекулами были установлены В.Л Ермолаевым при изучении данного явления для органических соединений в твердых растворах. Эти закономерности были выявлены на основании изучения влияния акцептора на параметры фосфоресценции донора и особенностей сенсибилизированной фосфоресценции. При экспериментальном изучении явления сенсибилизированной фосфоресценции донорно-акцепторные пары обычно ...

Элементы спектрального анализа

Скачать

99713

4

19

... , что опасность тушения веществами, которая появляется в методе внутреннего стандарта сильно переоценивается Персоновым и Теплицкой. Из всего вышесказанного ясно, что методы спектрального анализа нашли самое широкое применение и в медицине и в нефтеперерабатывающей промышленности и в фундаментальных исследованиях. Поэтому важную роль при использовании спектров органических соединений играет их ...

Органические полупроводники

Скачать

89044

1

4

... : ,(2.8) где фотопроводимость; — константа для данного образца;  — термическая энергия активации проводимости (обычно 0,1—0,3 эв). Знак световых носителей тока у большинства органических полупроводников дырочный. Некоторые адсорбированные пары и газы существенно изменяют фотоэлектрическую чувствительность органических полупроводников. Зависимость фототока от освещенности выражается ...